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手性希夫碱类稀土配合物的合成及其在不对称催化中的应用

中文摘要第1-4页
ABSTRACT第4-10页
第一章 前言第10-40页
   ·研究进展第10-11页
   ·Schiff碱及其在不对称合成中的应用第11-18页
     ·Schiff碱的研究进展第11页
     ·各类Schiff碱的合成方法与缩合反应机理第11-15页
     ·Schiff碱在不对称合成中的应用第15-18页
   ·手性环氧氯丙烷的合成的研究进展第18-24页
     ·环氧氯丙烷的不对称拆分的研究进展第18-23页
     ·动力学拆分环氧氯丙烷的机理第23-24页
   ·Biginelli反应的研究进展第24-37页
     ·Biginelli反应的研究进展第24-25页
     ·不同催化剂、促进剂存在下的Biginelli反应第25-27页
     ·Biginelli 反应产物衍生化的反应第27-31页
     ·不对称的Biginelli反应第31-33页
     ·Biginelli反应的机理第33-35页
     ·Biginelli反应的应用第35-37页
   ·本课题的研究意义和主要研究工作第37-40页
     ·研究意义第37-38页
     ·主要研究工作第38-40页
第二章 配体和配合物的合成第40-58页
   ·试剂的处理第40-41页
     ·无水四氢呋喃的精制第40页
     ·绝对乙醇的制备第40页
     ·无水DMF的精制第40-41页
   ·中间体的合成第41-49页
     ·(1R,2R)-环己二胺酒石酸盐制备第41页
     ·联二萘胺的制备及拆分第41-42页
     ·二胺基二乙醚的合成第42-44页
     ·2-吡啶甲醛的制备第44页
     ·(R)-3-甲酰基2,2’-二羟基-1,1’-联萘的合成第44-47页
     ·(1R,2R)-1.2-二苯基乙二胺的合成第47-48页
     ·3,5-二叔丁基水杨醛的合成第48-49页
   ·配体的合成第49-51页
     ·L~1:(+)-(1R,2R)-1,1'-联二萘-2,2’-二胺-3,5-二叔丁基水杨醛希夫碱的合成第49页
     ·L~2:二((+)-联二萘-2,2’-二羟基-3-亚胺甲基)-二甘醇二胺希夫碱的合成第49-50页
     ·L~3:二((+)-(R)-1,1'-联二萘-2,2’-二羟基-3-亚甲胺基)-1,2-环己二胺希夫碱的合成第50页
     ·L~4:(1R,2R)-亚氨甲基-吡啶希夫碱的合成第50-51页
     ·L~5:二((+)-(R, R, R, R,)-1,1'-联二萘-2,2’-二羟基-3-亚胺甲基)1,2-二苯基乙二胺希夫碱的合成第51页
   ·稀土配合物的合成第51-52页
     ·稀土苦味酸盐的合成第51-52页
     ·配合物的合成第52页
   ·结果与讨论第52-58页
     ·配体的合成第52页
     ·配体L~4 的晶体结构第52-58页
第三章 Schiff碱稀土配合物催化环氧氯丙烷的不对称拆分研究第58-70页
   ·引言第58-59页
   ·水解动力学拆分环氧氯丙烷的一般方法第59页
   ·催化环氧氯丙烷水解动力学拆分条件的优化第59-63页
     ·配体的选择第59-60页
     ·金属中心的选择第60页
     ·反应温度的影响第60-61页
     ·反应时间的影响第61-62页
     ·催化剂的用量第62-63页
     ·水的用量第63页
   ·催化剂的回收第63-64页
   ·水解动力学拆分环氧氯丙烷最佳催化条件第64页
   ·Salen-Yb(III)催化水解动力学拆分环氧氯丙烷第64-65页
   ·双核金属配合物催化水解动力学拆分环氧氯丙烷第65-67页
     ·双核金属催化剂的合成第66页
     ·双核金属催化剂催化环氧氯丙烷的水解动力学拆分第66页
     ·双核金属催化剂的评价第66-67页
   ·小结第67-70页
     ·催化环氧氯丙烷水解动力学拆分条件优化第67页
     ·Salen-Yb(III)催化水解动力学拆分环氧氯丙烷第67-68页
     ·双核金属催化剂催化环氧氯丙烷的水解动力学拆分第68-70页
第四章 Schiff碱稀土配合物催化不对称Biginelli反应研究第70-114页
   ·引言第70-71页
   ·合成外消旋DHPMs的一般方法第71页
   ·不对称催化Biginelli反应合成手性DHPMs的一般方法第71-72页
   ·不对称催化Biginelli反应条件的选择第72-77页
     ·配体的选择第72-73页
     ·金属离子的选择第73页
     ·溶剂的选择第73-74页
     ·反应时间的影响第74-75页
     ·反应温度的影响第75-76页
     ·最佳反应条件第76-77页
   ·催化剂的回收第77-79页
     ·催化剂的回收方法第78页
     ·催化剂的回收效果第78-79页
   ·Biginelli反应机理的推测第79-83页
     ·前人的机理第79-80页
     ·意外产物的获得第80页
     ·新机理的提出第80-82页
     ·机理的证明第82-83页
   ·Biginelli反应底物的扩展第83-86页
     ·Yb(pic)_3·6H_2O·L~2 催化Biginelli反应第83-84页
     ·Yb(pic)_3·6H_20·L~3 催化Biginelli反应第84页
     ·水杨醛类Biginelli反应的产物第84-86页
     ·生成单一产物的Biginelli反应第86页
   ·产物结构的确定第86-111页
     ·产物的基本化学数据第86-94页
     ·产物的晶体结构分析第94-111页
   ·结果与讨论第111-114页
     ·不对称催化Biginelli反应第111页
     ·Biginelli反应的机理第111-112页
     ·底物的扩展第112页
     ·产物结构的确定第112页
     ·展望第112-114页
第五章 结论第114-116页
   ·手性Schiff碱及其稀土配合物的合成第114页
   ·Salen-Ln(III)催化水解动力学拆分环氧氯丙烷第114页
   ·Schiff碱稀土配合物催化不对称Biginelli反应的研究第114-116页
参考文献第116-132页
发表论文和科研情况说明第132-133页
致谢第133页

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