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新型手性硫醚—亚膦酰胺配体的合成及其在不对称催化中的应用研究

摘要第5-6页
ABSTRACT第6-7页
本论文主要创新点第8-12页
第一章 绪论第12-30页
    1.1 手性与不对称催化第12-13页
    1.2 手性配体第13-14页
    1.3 手性硫醚配体的研究进展第14-29页
        1.3.1 手性双硫醚配体第14-16页
        1.3.2 手性硫醚-膦配体第16-22页
        1.3.3 手性硫醚-氮配体第22-27页
        1.3.4 手性硫醚-氧配体第27-28页
        1.3.5 手性硫醚-碳配体第28-29页
    1.4 小结与立题思想第29-30页
第二章 新型手性硫醚-亚膦酰胺配体的设计与合成第30-39页
    2.1 背景第30-31页
    2.2 新型手性硫醚-亚膦酰胺配体的设计与合成第31页
    2.3 本章小结第31-32页
    2.4 实验部分第32-39页
        2.4.1 仪器、试剂及方法第32页
        2.4.2 中间体的合成及数据表征第32-33页
        2.4.3 目标化合物Ⅱ-L的合成与数据表征第33-39页
第三章 新型手性硫醚-亚膦酰胺配体在钯催化的不对称吲哚烯丙基化反应中的应用第39-52页
    3.1 引言第39-40页
    3.2 结果与讨论第40-45页
        3.2.1 反应条件优化第40-43页
        3.2.2 反应底物拓展第43-45页
    3.3 小结第45页
    3.4 实验部分第45-52页
        3.4.1 仪器、试剂及方法第45页
        3.4.2 钯/硫醚-亚膦酰胺催化的不对称吲哚烯丙基化反应及产物的表征第45-52页
第四章 手性亚砜-膦配体在钯催化的不对称烯丙基醚化和胺化反应中的应用第52-74页
    4.1 引言第52-53页
    4.2 结果与讨论第53-61页
        4.2.1 不对称烯丙基醚化反应条件优化第53-56页
        4.2.2 不对称烯丙基醚化反应底物拓展第56-57页
        4.2.3 不对称烯丙基胺化反应条件优化第57-59页
        4.2.4 不对称烯丙基胺化反应底物拓展第59-60页
        4.2.5 产物衍生化第60页
        4.2.6 可能的反应过渡态第60-61页
    4.3 小结第61页
    4.4 实验部分第61-74页
        4.4.1 仪器、试剂及方法第61-62页
        4.4.2 钯催化的不对称烯丙基化反应及产物的表征第62-72页
        4.4.3 手性二氢呋喃类化合物的合成制备及结构表征第72页
        4.4.4 手性二氢吡咯类化合物的合成制备及结构表征第72页
        4.4.5 手性二氢吡咯类化合物的合成制备及结构表征第72-74页
第五章 铜催化的非对映选择性可调的甲亚胺叶立德[3+2]环加成反应研究第74-107页
    5.1 引言第74-78页
    5.2 结果与讨论第78-88页
        5.2.1 反应条件优化第78-83页
        5.2.2 反应底物拓展第83-85页
        5.2.3 克级规模合成第85-86页
        5.2.4 产物绝对构型的确定第86页
        5.2.5 配体的控制实验第86-87页
        5.2.6 配体和产物的线性效应实验第87页
        5.2.7 低温控制实验第87-88页
        5.2.8 金属与配体的络合物单晶第88页
    5.3 小结第88-89页
    5.4 实验部分第89-107页
        5.4.1 仪器、试剂及方法第89页
        5.4.2 铜催化的非对映选择性可调的偶极环加成反应及产物表征第89-107页
第六章 铜催化的甲亚胺叶立德极性反转/[3+2]环加成反应第107-137页
    6.1 引言第107-112页
    6.2 结果与讨论第112-122页
        6.2.1 反应条件优化第112-117页
        6.2.2 反应底物拓展第117-119页
        6.2.3 控制实验第119-120页
        6.2.4 产物绝对构型的确定及可能的过渡态第120-121页
        6.2.5 放大量实验及合成转化第121-122页
    6.3 小结第122页
    6.4 实验部分第122-137页
        6.4.1 仪器、试剂及方法第122页
        6.4.2 铜催化的甲亚胺叶立德极性反转/环加成反应及产物表征第122-137页
第七章 总结与展望第137-140页
参考文献第140-159页
附录Ⅰ: 典型化合物的谱图第159-169页
附录Ⅱ: 典型化合物的HPLC谱图第169-173页
攻读博士学位期间发表论文情况第173-174页
致谢第174页

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