摘要 | 第3-4页 |
Abstract | 第4-5页 |
第一章 前言 | 第9-24页 |
1.1 金属酶 | 第9-10页 |
1.2 含铁金属酶 | 第10-12页 |
1.3 [FeFe]-氢化酶 | 第12-18页 |
1.3.1 氢化酶种类 | 第12-13页 |
1.3.2 [FeFe]-氢化酶中心结构 | 第13-14页 |
1.3.3 [FeFe]-氢化酶催化质子还原 | 第14-16页 |
1.3.4 [FeFe]-氢化酶活性中心的化学模拟 | 第16-17页 |
1.3.5 [FeFe]-氢化酶桥连基团的研究进展 | 第17-18页 |
1.4 含铜金属酶 | 第18-22页 |
1.4.1 含铜金属酶简介 | 第18-19页 |
1.4.2 催化C-H键活化的含铜金属酶 | 第19-20页 |
1.4.3 催化苯直接羟基化的研究进展 | 第20-22页 |
1.5 本论文研究内容及意义 | 第22-24页 |
第二章 实验 | 第24-32页 |
2.1 实验仪器 | 第24-25页 |
2.2 主要溶剂与试剂 | 第25-28页 |
2.2.1 常用溶剂的处理 | 第25-26页 |
2.2.2 试剂 | 第26-28页 |
2.3 实验操作 | 第28-32页 |
2.3.1 晶体的培养方法 | 第28-29页 |
2.3.2 电化学实验 | 第29-30页 |
2.3.3 催化剂评价 | 第30-32页 |
第三章 基于不同取代基的苯环桥连的[FeFe]-氢化酶模型化合物的合成及催化性能研究 | 第32-57页 |
3.1 引言 | 第32-33页 |
3.2 二铁模型化合物的合成与表征 | 第33-44页 |
3.2.1 实验部分 | 第33-37页 |
3.2.1.1 配体L1和L2的合成 | 第33页 |
3.2.1.2 化合物(μ-S)2-Fe2(CO)6的合成 | 第33-34页 |
3.2.1.3 化合物1的合成 | 第34页 |
3.2.1.4 化合物2和 3 的合成 | 第34-35页 |
3.2.1.5 化合物4的合成 | 第35-36页 |
3.2.1.6 化合物5和 6 的合成 | 第36-37页 |
3.2.2 紫外 | 第37-38页 |
3.2.3 红外 | 第38-39页 |
3.2.4 化合物 2?6 的晶体结构 | 第39-44页 |
3.3 电化学性质及催化质子还原性质研究 | 第44-55页 |
3.3.1 化合物 2?6 的电化学性质 | 第44-45页 |
3.3.2 化合物 2?6 在三氟乙酸中的电化学性质 | 第45-49页 |
3.3.3 化合物 2?6 在醋酸中的电化学性质 | 第49-53页 |
3.3.4 化合物2在不同酸中的催化性质研究 | 第53-55页 |
3.4 结论 | 第55-57页 |
第四章 铜配合物的合成及其催化苯直接羟基化制备苯酚的性能研究 | 第57-82页 |
4.1 引言 | 第57-58页 |
4.2 配体的设计、合成与表征 | 第58-60页 |
4.3 铜配合物 1-4 的合成与表征 | 第60-71页 |
4.3.1 铜配合物 1-4 的合成 | 第60-63页 |
4.3.2 紫外光谱 | 第63-64页 |
4.3.3 铜配合物1和 3 的晶体结构 | 第64-66页 |
4.3.4 铜配合物 1-4 的电化学性质 | 第66-70页 |
4.3.5 铜配合物 1-4 的电导率 | 第70-71页 |
4.4 铜配合物催化苯羟基化研究 | 第71-81页 |
4.4.1 苯和苯酚的定量分析 | 第71-73页 |
4.4.2 催化反应的条件优化 | 第73-76页 |
4.4.3 催化机理的初步探讨 | 第76-81页 |
4.5 结论 | 第81-82页 |
致谢 | 第82-83页 |
参考文献 | 第83-88页 |
附录一 膦配体取代的苯环桥连的[FeFe]-氢化酶模型化合物的合成及催化性能研究 | 第88-101页 |
S1.1 引言 | 第88-89页 |
S1.2 [FeFe]-氢化酶模型化合物 7-12的合成与表征 | 第89-97页 |
S1.2.1 实验部分 | 第89-93页 |
S1.2.1.1 PNP1 ((Ph2P)2NCH2(2-C5H4N)的合成 | 第89页 |
S1.2.1.2 PNP2 ((C6H5)2PCH2)2NC6H5)的合成 | 第89-90页 |
S1.2.1.3 化合物7和化合物8的合成 | 第90-91页 |
S1.2.1.4 化合物9和化合物10的合成 | 第91页 |
S1.2.1.5 化合物11和化合物12的合成 | 第91-93页 |
S1.2.2 红外 | 第93-95页 |
S1.2.3 化合物7的晶体结构 | 第95-97页 |
S1.3 化合物7和 8 的电化学催化性能 | 第97-99页 |
S1.4 结论 | 第99-101页 |
附录二 相关化合物的表征图谱 | 第101-109页 |
攻读硕士期间的研究成果 | 第109页 |