| 摘要 | 第6-8页 |
| Abstract | 第8-11页 |
| 插图 | 第17-24页 |
| 第—章 绪论 | 第24-67页 |
| 1.1 钛硅分子筛/H_2O_2催化氧化体系的研究进展 | 第25-34页 |
| 1.1.1 钛硅分子筛/H_2O_2催化体系应用概述 | 第25-26页 |
| 1.1.2 钛硅分子筛活性中心、催化作用的根源和机理 | 第26-29页 |
| 1.1.3 钛硅分子筛Ti物种的来源、结构表征和化学性质 | 第29-34页 |
| 1.1.3.1 骨架Ti物种 | 第29-32页 |
| 1.1.3.2 非骨架Ti物种 | 第32-34页 |
| 1.2 肟类化学品的重要工业价值和制备工艺 | 第34-37页 |
| 1.3 钛硅分子筛催化液相氨肟化过程的研究进展 | 第37-55页 |
| 1.3.1 反应过程的研究 | 第37-46页 |
| 1.3.2 催化剂的制备和改性 | 第46-50页 |
| 1.3.3 催化反应工艺 | 第50-51页 |
| 1.3.4 催化剂的失活和再生 | 第51-55页 |
| 1.4 论文的研究思路和研究内容 | 第55-57页 |
| 参考文献 | 第57-67页 |
| 第二章 试剂与催化材料表征方法 | 第67-72页 |
| 2.1 试剂与原料 | 第67-68页 |
| 2.2 催化材料表征方法 | 第68-72页 |
| 2.2.1 X射线粉末衍射(XRD,Powder X-Ray Diffraction) | 第68-69页 |
| 2.2.2 固体漫反射紫外可见光谱(UV-Vis) | 第69页 |
| 2.2.3 傅立叶变化红外光谱(FT-IR) | 第69页 |
| 2.2.4 紫外可见拉曼光谱(UV-Raman) | 第69页 |
| 2.2.5 固体魔角核磁共振谱图(MAS NMR) | 第69页 |
| 2.2.6 扫描电镜(Scanning Electron Microscopy,SEM) | 第69-70页 |
| 2.2.7 透射电镜(Transmission Electron Microscopy,TEM) | 第70页 |
| 2.2.8 比表面积及孔径分析 | 第70页 |
| 2.2.9 电感偶合等离子体发射光谱(ICP) | 第70页 |
| 2.2.10 热重分析(TG) | 第70-71页 |
| 2.2.11 NH_3程序升温-脱附(NH_3-TPD) | 第71页 |
| 2.2.12 pH的测定 | 第71-72页 |
| 第三章 钛硅分子筛催化液相氨肟化产物肟高选择性合成关键性因素的探索 | 第72-108页 |
| 3.1 引言 | 第72-74页 |
| 3.2 实验部分 | 第74-76页 |
| 3.2.1 钛硅分子筛催化剂的制备 | 第74-75页 |
| 3.2.2 钛硅分子筛催化剂表征 | 第75页 |
| 3.2.3 催化反应 | 第75-76页 |
| 3.3 结果与讨论 | 第76-103页 |
| 3.3.1 催化剂表征概述 | 第76-79页 |
| 3.3.1.1 催化剂结构表征描述 | 第76-78页 |
| 3.3.1.2 钛硅分子筛Lewis酸性质的比较 | 第78-79页 |
| 3.3.2 钛硅分筛催化酮类液相氨肟化过程产物选择性比较 | 第79-81页 |
| 3.3.3 氨肟化过程的副反应：肟的深度氧化的影响因素 | 第81-92页 |
| 3.3.3.1 催化剂扩散限制的影响 | 第81-87页 |
| 3.3.3.2 游离H_2O_2浓度的影响 | 第87-88页 |
| 3.3.3.3 肟与H_2O_2反应活性的影响 | 第88-92页 |
| 3.3.4 氨肟化过程的主反应：NH_2OH的生成的影响因素 | 第92-100页 |
| 3.3.4.1 NH_3浓度的影响 | 第92-94页 |
| 3.3.4.2 钛硅分子筛本征催化能力的影响 | 第94-100页 |
| 3.3.5 氨肟化体系高选择性合成肟关键因素的总结 | 第100-102页 |
| 3.3.6 工业氨肟化过程的实际性指导 | 第102-103页 |
| 3.4 小结 | 第103-104页 |
| 参考文献 | 第104-108页 |
| 第四章 环己酮液相氨肟化工业过程失活催化剂中Ti物种的结构特征和化学性质的探究 | 第108-137页 |
| 4.1 引言 | 第108-110页 |
| 4.2 实验部分 | 第110-112页 |
| 4.2.1 微球钛硅分子筛催化剂样品 | 第110页 |
| 4.2.2 失活催化剂样品再生 | 第110-111页 |
| 4.2.3 催化剂表征 | 第111页 |
| 4.2.4 催化反应 | 第111-112页 |
| 4.3 结果与讨论 | 第112-133页 |
| 4.3.1 失活催化剂骨架化学溶硅的结构特征 | 第112-115页 |
| 4.3.2 失活催化剂Ti活性物种的结构特征和催化性能 | 第115-129页 |
| 4.3.2.1 失活催化剂非骨架/骨架Ti物种的结构表征 | 第115-121页 |
| 4.3.2.2 失活催化剂非骨架/骨架Ti物种酸性质表征 | 第121-124页 |
| 4.3.2.3 失活催化剂非骨架/骨架Ti物种催化性能表征 | 第124-129页 |
| 4.3.3 液相氨肟化失活机理与钛硅分子筛非骨架/骨架Ti物种转化的关联 | 第129-130页 |
| 4.3.4 失活催化剂高效再生 | 第130-133页 |
| 4.4 小结 | 第133-134页 |
| 参考文献 | 第134-137页 |
| 第五章 丁酮液相氨肟化工业过程Ti-MWW失活机理的探索 | 第137-175页 |
| 5.1 引言 | 第137-138页 |
| 5.2 实验部分 | 第138-140页 |
| 5.2.1 催化剂样品 | 第138-139页 |
| 5.2.2 钛硅分子筛催化剂的表征 | 第139页 |
| 5.2.3 催化反应 | 第139-140页 |
| 5.3 结果与讨论 | 第140-170页 |
| 5.3.1 工业运行过程反应结果概述 | 第140-142页 |
| 5.3.2 Ti-MWW催化剂结构和性能的表征 | 第142-166页 |
| 5.3.2.1 形貌分析 | 第142-145页 |
| 5.3.2.2 结晶度变化分析 | 第145-147页 |
| 5.3.2.3 化学组成变化分析 | 第147-148页 |
| 5.3.2.4 Ti活性中心变化分析 | 第148-155页 |
| 5.3.2.5 骨架Ti活性中心迁移的机理 | 第155-160页 |
| 5.3.2.6 积炭失重变化分析 | 第160-162页 |
| 5.3.2.7 分子筛多级结构变化分析 | 第162-163页 |
| 5.3.2.8 催化性能变化分析 | 第163-166页 |
| 5.3.3 催化剂反应失活行为评述 | 第166-167页 |
| 5.3.4 液相氨肟化体系TS-1和Ti-MWW催化剂失活行为的比较 | 第167-170页 |
| 5.4 小结 | 第170-171页 |
| 参考文献 | 第171-175页 |
| 第六章 微球钛硅分子筛的制备、改性和催化环己酮液相氨肟化连续反应性能的研究 | 第175-204页 |
| 6.1 前言 | 第175-177页 |
| 6.2 实验部分 | 第177-179页 |
| 6.2.1 活性组分和含硅粘结剂的制备 | 第177页 |
| 6.2.2 混合浆液喷雾成型 | 第177-178页 |
| 6.2.3 微球催化剂的改性处理 | 第178页 |
| 6.2.4 材料表征 | 第178页 |
| 6.2.5 催化反应 | 第178-179页 |
| 6.3 结果与讨论 | 第179-201页 |
| 6.3.1 微球催化剂的制备-成型机理的探索 | 第179-184页 |
| 6.3.2 微球催化剂的改性处理 | 第184-196页 |
| 6.3.2.1 微球催化剂无定型粘结剂转晶处理 | 第184-194页 |
| 6.3.2.2 结晶型微球催化剂水热晶化改性 | 第194-196页 |
| 6.3.3 微球催化剂微观结构表征 | 第196-199页 |
| 6.3.4 微球催化剂催化氧化性能及连续液相氨肟化性能 | 第199-201页 |
| 6.4 小结 | 第201-202页 |
| 参考文献 | 第202-204页 |
| 第七章 钛硅分子筛催化环己酮催化液相氨肟化固定床工艺研究 | 第204-219页 |
| 7.1 引言 | 第204-205页 |
| 7.2 实验部分 | 第205-206页 |
| 7.2.1 固定床钛硅分子筛催化剂的制备 | 第205页 |
| 7.2.2 催化剂表征 | 第205页 |
| 7.2.3 固定床环己酮液相氨肟化反应 | 第205-206页 |
| 7.3 结果与讨论 | 第206-217页 |
| 7.3.1 催化剂表征结果概述 | 第206-207页 |
| 7.3.2 环己酮氨肟化反应路径的验证 | 第207-209页 |
| 7.3.2.1 固定床模式分布法验证NH_2OH机理 | 第207-208页 |
| 7.3.2.2 催化温度与非催化温度的影响 | 第208-209页 |
| 7.3.3 固定床工艺过程工艺参数考察 | 第209-212页 |
| 7.3.3.1 反应温度的影响 | 第209页 |
| 7.3.3.2 H_2O_2空速的影响 | 第209-210页 |
| 7.3.3.3 反应物料配比的影响：环己酮/H_2O_2摩尔比和体系NH_3浓度 | 第210-212页 |
| 7.3.4 固定床反应模式寿命的考察 | 第212-213页 |
| 7.3.5 固定床工艺与淤浆床工艺催化结果对比 | 第213-214页 |
| 7.3.6 固定床工艺催化酮类液相氨肟化普适性的考察 | 第214-215页 |
| 7.3.7 环己酮液相氨肟化固定床工艺过程H_2O_2反应行为的探究 | 第215-217页 |
| 7.4 小结 | 第217页 |
| 参考文献 | 第217-219页 |
| 第八章 总结与展望 | 第219-222页 |
| 8.1 工作总结 | 第219页 |
| 8.2 工作创新 | 第219-220页 |
| 8.3 工作展望 | 第220-222页 |
| 作者简介 | 第222页 |
| 学习期间的科研成果 | 第222-224页 |
| 致谢 | 第224页 |
