| 学位论文数据集 | 第3-4页 |
| 摘要 | 第4-5页 |
| ABSTRACT | 第5-6页 |
| 符号说明 | 第13-14页 |
| 第一章 绪论 | 第14-28页 |
| 1.1 正丁烯骨架异构的工业应用背景 | 第14页 |
| 1.2 正丁烯骨架异构催化剂的研究进展 | 第14-17页 |
| 1.2.1 卤化物催化剂 | 第14-15页 |
| 1.2.2 非卤化物催化剂 | 第15页 |
| 1.2.3 分子筛催化剂 | 第15-16页 |
| 1.2.3.1 镁碱沸石/ZSM-35分子筛(FER) | 第15-16页 |
| 1.2.3.2 ZSM-22和Theta-1分子筛(TON) | 第16页 |
| 1.2.3.3 ZSM-5分子筛(MFI) | 第16页 |
| 1.2.4 固体酸催化剂催化正丁烯骨架异构的活性中心本质 | 第16-17页 |
| 1.3 正丁烯骨架异构的机理与争议 | 第17-20页 |
| 1.3.1 单分子机理 | 第18-19页 |
| 1.3.2 双分子反应机理 | 第19页 |
| 1.3.3 假分子反应机理 | 第19-20页 |
| 1.4 量子化学计算理论基础 | 第20-24页 |
| 1.4.1 量子化学计算的起源和发展 | 第21-22页 |
| 1.4.1.1 量子化学计算的基础 | 第21-22页 |
| 1.4.1.2 量子化学计算的发展 | 第22页 |
| 1.4.2 密度泛函理论 | 第22-23页 |
| 1.4.3 过渡态理论 | 第23-24页 |
| 1.4.4 ONIOM方法 | 第24页 |
| 1.4.5 量子化学计算法在催化剂领域的一些应用 | 第24页 |
| 1.5 FER、MTT和MRE三种分子筛的结构和特征 | 第24-28页 |
| 1.5.1 FER分子筛 | 第24-25页 |
| 1.5.2 MTT分子筛 | 第25页 |
| 1.5.3 MRE分子筛 | 第25-28页 |
| 第二章 FER,MTT以及MRE分子筛的Br(?)nsted酸性计算 | 第28-62页 |
| 2.1 DFT法计算分子筛Br(?)nsted酸性的基本原理 | 第28-30页 |
| 2.2 FER分子筛 | 第30-46页 |
| 2.2.1 模型与方法 | 第30-32页 |
| 2.2.2 1-Al模型 | 第32-37页 |
| 2.2.2.1 Al的落位 | 第32页 |
| 2.2.2.2 B酸落位 | 第32-34页 |
| 2.2.2.3 B酸酸性强度 | 第34-37页 |
| 2.2.3 多个Al的模型 | 第37-42页 |
| 2.2.3.1 2-Al模型中B酸的落位(Si/Al=44) | 第37-40页 |
| 2.2.3.2 n-Al模型B酸的落位(n>2) | 第40-41页 |
| 2.2.3.3 2-Al模型的B酸酸强度(Si/Al=44) | 第41页 |
| 2.2.3.4 硅铝比(Si/Al)和B酸酸性之间的关系 | 第41-42页 |
| 2.2.4 分子筛孔道对酸性的影响 | 第42-45页 |
| 2.2.4.1 Al的落位 | 第42页 |
| 2.2.4.2 B酸落位 | 第42-44页 |
| 2.2.4.3 B酸强度 | 第44页 |
| 2.2.4.4 四种模型对B酸落位和酸强度计算结果的比较 | 第44-45页 |
| 2.2.5 FER分子筛B酸酸性小结 | 第45-46页 |
| 2.3 MTT分子筛 | 第46-53页 |
| 2.3.1 模型与方法 | 第46页 |
| 2.3.2 1-Al模型 | 第46-51页 |
| 2.3.2.1 铝的落位 | 第47-48页 |
| 2.3.2.2 B酸的落位 | 第48页 |
| 2.3.2.3 B黢的黢性 | 第48-51页 |
| 2.3.3 两个Al取代的落位 | 第51-52页 |
| 2.3.4 MTT分子筛B酸酸性小结 | 第52-53页 |
| 2.4 MRE分子筛 | 第53-60页 |
| 2.4.1 模型与方法 | 第53-57页 |
| 2.4.2 1-Al模型 | 第54页 |
| 2.4.2.1 Al的落位 | 第54-55页 |
| 2.4.2.2 B酸位的落位 | 第55页 |
| 2.4.2.3 B酸酸强度 | 第55-57页 |
| 2.4.3 多个Al的模型 | 第57-59页 |
| 2.4.4 MRE分子筛B酸酸性小结 | 第59-60页 |
| 2.5 本章小结 | 第60-62页 |
| 第三章 FER,MTT和MRE分子筛催化正丁烯骨架异构的反应机理 | 第62-92页 |
| 3.1 FER分子筛 | 第62-71页 |
| 3.1.1 计算模型和方法 | 第62-63页 |
| 3.1.2 产物为异丁烯 | 第63-68页 |
| 3.1.2.1 反应物的吸附和产物的脱附 | 第63-64页 |
| 3.1.2.2 中间产物和过渡态(单分子反应机理) | 第64-68页 |
| 3.1.3 产物为反式2-丁烯 | 第68-69页 |
| 3.1.4 两种反应的比较 | 第69-71页 |
| 3.2 MTT分子筛 | 第71-78页 |
| 3.2.1 计算模型和方法 | 第71页 |
| 3.2.2 生成异丁烯 | 第71-76页 |
| 3.2.2.1 反应物的吸附和产物的脱附 | 第71-73页 |
| 3.2.2.2 中间产物和过渡态 | 第73-76页 |
| 3.2.3 产物为反式2-丁烯 | 第76-77页 |
| 3.2.4 两种反应的比较 | 第77-78页 |
| 3.3 MRE分子筛 | 第78-85页 |
| 3.3.1 计算模型和方法 | 第78页 |
| 3.3.2 生成异丁烯 | 第78-82页 |
| 3.3.2.1 反应物的吸附和产物的脱附 | 第78-80页 |
| 3.3.2.2 中间产物和过渡态 | 第80-82页 |
| 3.3.3 产物为反式2-丁烯 | 第82-83页 |
| 3.3.4 两种反应的比较 | 第83-85页 |
| 3.4 三种分子筛上1-丁烯骨架异构的反应机理比较 | 第85-91页 |
| 3.4.1 三种分子筛上1-丁烯、异丁烯和反式2-丁烯的吸附 | 第85-86页 |
| 3.4.2 三种分子筛上各反应步骤的比较 | 第86-89页 |
| 3.4.3 反应活性中心的比较 | 第89-90页 |
| 3.4.4 三种分子筛上副反应的比较 | 第90-91页 |
| 3.5 本章小结 | 第91-92页 |
| 第四章 结论 | 第92-94页 |
| 参考文献 | 第94-100页 |
| 致谢 | 第100-102页 |
| 研究成果及发表的学术论文 | 第102-104页 |
| 作者简介 | 第104-106页 |
| 导师简介 | 第106-107页 |
| 附件 | 第107-108页 |
