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六氯环三膦腈熔融开环聚合反应动力学及膦腈高聚物在若干应用领域的基础性研究

第一章 文献综述第1-43页
   ·引言第16-20页
     ·无机高分子及有机-无机杂化高分子第16页
     ·聚膦腈的结构特点及其开发优势第16-18页
     ·聚膦腈的发展历史及应用前景第18-20页
   ·聚膦腈的制备方法及纯化第20-27页
     ·由活性大分子聚二氯膦腈经亲核取代反应制备线形聚膦腈第20-21页
     ·由小分子膦腈化合物经缩聚反应制备线形聚膦腈第21-22页
     ·含有膦腈环的聚合物第22-26页
       ·环线膦腈聚合物的制备第22-23页
       ·环簇膦腈聚合物的制备第23-26页
       ·侧链含有膦腈环的有机聚合物的制备第26页
     ·聚膦腈的纯化第26-27页
   ·大分子活性中间体聚二氯膦腈的制备第27-33页
     ·由六氯环三膦腈开环聚合制备聚二氯膦腈第27-31页
       ·六氯环三膦腈的制备第28页
       ·六氯环三膦腈的熔融开环聚合第28-30页
       ·六氯环三膦腈的溶液开环聚合的特点和影响聚合的因素第30-31页
       ·六氯环三膦腈的固相开环聚合的特点和影响聚合的因素第31页
     ·由N-二氯磷酰-P-三氯单膦腈Cl_3=NP(O)Cl_2经缩聚制备聚二氯膦腈第31-32页
     ·由N-三甲基硅-P-三氯单膦腈Me_3SiN=PCl_3经缩聚制备聚二氯膦腈第32页
     ·由五氯化磷和氯化铵缩聚制备聚二氯膦腈第32-33页
   ·活性大分子聚二氯膦腈的取代反应及功能化的研究第33-34页
   ·环簇膦腈聚合物在高性能及阻燃材料领域的应用第34-35页
   ·聚膦腈在生物医学领域的应用第35-39页
     ·固态生物可降解聚膦腈第36-37页
     ·聚膦腈水凝胶第37-38页
     ·聚膦腈微球第38-39页
   ·选题的意义和研究内容第39-43页
     ·选题的意义第39-40页
     ·研究内容第40-43页
第二章 理论部分第43-55页
   ·六氯环三膦腈熔融开环聚合的研究第43-47页
     ·熔融开环聚合的基本特点及过程第43-45页
     ·熔融开环聚合的反应动力学研究第45-47页
   ·半经验计算的理论基础第47-51页
     ·引言第47页
     ·聚合物性质的分类第47-48页
     ·可加性原理第48页
     ·结构单元内可加性的表示方法第48-49页
     ·可加性克分子函数的类型第49页
       ·半经验计算在聚合物的体积性质及热分解性质方面的应用第49-51页
       ·无定型橡胶态聚合物的克分子体积与分子结构之间的关系第49-50页
       ·聚合物耐热性以及成焦倾向、剩焦量与分子结构之间的关系第50-51页
       ·聚合物阻燃性与分子结构之间的关系第51页
   ·高聚物材料的燃烧特性和阻燃机理第51-55页
     ·引言第51-52页
     ·高聚物的燃烧过程与燃烧特性第52页
     ·高聚物的阻燃性第52页
     ·高聚物的生烟性第52-53页
     ·一般的阻燃机理第53-55页
       ·气相阻燃机理第53-54页
       ·凝聚相阻燃机理第54页
       ·中断热交换阻燃机理第54-55页
第三章 六氯环三膦腈熔融开环聚合过程及反应动力学研究第55-87页
   ·引言第55-56页
   ·实验部分第56-61页
     ·试剂及处理第56-57页
     ·六氯环三膦腈和八氯环四膦腈的制备第57-59页
       ·制备六氯环三膦腈和八氯环四膦腈的基本操作过程及注意事项第57-58页
       ·以MgCl_2为催化剂制备六氯环三膦腈第58-59页
     ·环膦腈的熔融开环聚合的研究第59-61页
       ·熔融开环聚合的基本操作过程及注意事项第59页
       ·甘氨酸乙酯全取代聚膦腈的制备第59-60页
       ·环膦腈开环聚合反应条件及动力学的研究第60-61页
     ·表征及测试第61页
   ·结果与讨论第61-85页
     ·六氯环三膦腈及八氯环四膦腈的制备第61-67页
       ·六氯环三膦腈(HCCP)及八氯环四膦腈(OCCP)结构的确定第61-63页
       ·无催化剂作用下制备六氯环三膦腈及八氯环四膦腈第63-67页
       ·以MgCl_2为催化剂制备六氯环三膦腈第67页
     ·环膦腈的熔融开环聚合第67-75页
       ·甘氨酸乙酯全取代聚膦腈的合成及结构的确定第67页
       ·六氯环三膦腈的熔融开环聚合第67-70页
       ·水对六氯环三膦腈熔融开环聚合的影响第70-72页
       ·八氯环四膦腈对六氯环三膦腈熔融开环聚合的影响及其聚合反应第72-75页
     ·六氯环三膦腈开环聚合动力学的研究第75-85页
       ·聚合反应的级数第75-78页
       ·聚合反应的活化能第78-81页
       ·建立新的聚合反应动力学方程第81-85页
   ·小结第85-87页
第四章 聚膦腈弹性体构象性质的研究第87-96页
   ·引言第87-88页
   ·实验部分第88-90页
     ·试剂及处理第88页
     ·八氯环四膦腈(1)的合成第88-89页
     ·由八氯环四膦腈制备线形聚二氯膦腈(2)第89页
     ·聚二乙氧基取代聚膦腈(3)的制备第89页
     ·表征及测试第89-90页
   ·结果与讨论第90-95页
     ·八氯环四膦腈的制备及表征第91页
     ·由八氯环四膦腈制备线形聚二氯膦腈第91页
     ·聚二乙氧基膦腈的合成及表征第91-92页
     ·聚二乙氧基膦腈的动态热机械分析第92-93页
     ·聚二乙氧基膦腈中结构单元-P=N-对弹性体的摩尔体积贡献值的计算第93-94页
     ·聚二乙氧基膦腈的构象研究第94-95页
   ·小结第95-96页
第五章 环簇膦腈聚合物热裂解过程和阻燃机理的研究第96-114页
   ·引言第96-98页
   ·实验部分第98-101页
     ·试剂及处理第98-99页
     ·六氯环三膦腈的合成(1)第99页
     ·两种环簇膦腈单体的合成(3和5)第99-100页
       ·三对硝基苯氧基三苯氧基环三膦腈的合成(3)第99页
       ·六对硝基苯氧基环三膦腈的合成(5)第99-100页
     ·两种环簇膦腈聚合物的合成(4和6)第100页
       ·由三对硝基苯氧基三苯氧基环三膦腈为单体制备环簇膦腈聚合物(4)第100页
       ·由六对硝基苯氧基环三膦腈为单体制备环簇膦腈聚合物(6)第100页
     ·表征及测试第100-101页
   ·结果与讨论第101-113页
     ·两种环膦腈(3和5)及其相关环簇膦腈聚合物(4和6)的合成第101页
     ·三对硝基苯氧基三苯氧基环三膦腈(3)及其相关环簇膦腈聚合物(4)的表征第101-103页
     ·六对硝基苯氧基环三膦腈(5)及其相关环簇膦腈聚合物(6)的表征第103-105页
     ·两种环簇膦腈的热稳定性第105页
     ·两种环簇膦腈聚合物的阻燃行为第105-106页
     ·两种环簇膦腈的热裂解过程第106-108页
     ·两种环簇膦腈的热裂解机理第108-109页
     ·两种环簇膦腈聚合物的阻燃机理第109-111页
     ·环簇膦腈聚合物中结构单元对聚合物极限氧指数贡献值的计算第111-113页
   ·小结第113-114页
第六章 氨基酸酯取代聚膦腈的合成、降解及药物释放行为的研究第114-140页
   ·引言第114-115页
   ·实验部分第115-122页
     ·试剂及处理第115-116页
     ·线形聚二氯膦腈的合成第116页
     ·一系列氨基酸酯取代聚膦腈的制备第116-119页
       ·甘氨酸乙酯全取代聚膦腈的制备第117页
       ·丙氨酸乙酯/甲胺共取代聚膦腈的制备第117-118页
       ·苯丙氨酸乙酯/甲胺共取代聚膦腈的制备第118页
       ·甘氨酸乙酯/丙氨酸乙酯/甲胺共取代聚膦腈的制备第118-119页
     ·聚合物降解行为的试验及表征第119-120页
     ·不同聚合物的药物释放性能及比较第120-121页
     ·表征及测试第121-122页
   ·结果与讨论第122-139页
     ·氨基酸乙酯取代聚膦腈的合成第122-131页
       ·甘氨酸乙酯全取代聚膦腈(A)的表征第123-124页
       ·丙氨酸乙酯/甲胺共取代聚膦腈(B)和苯丙氨酸乙酯/甲胺共取代聚膦腈(C)的表征第124-125页
       ·丙氨酸乙酯/甲胺共取代聚膦腈(B)和苯丙氨酸乙酯/甲胺共取代聚膦腈(C)的合成反应第125-127页
       ·甘氨酸乙酯/丙氨酸乙酯共取代聚膦腈的合成及表征第127-131页
     ·五种聚膦腈各种性能的表征第131-139页
       ·力学性能的表征第131-132页
       ·亲水性的表征第132-133页
       ·五种聚膦腈的降解性能第133-138页
       ·所合成氨基酸酯取代聚膦腈对BSA的释放行为第138-139页
   ·小结第139-140页
第七章 氨基酸酯/甲氧基聚醚类混合取代聚膦腈制备过程中亲核取代反应的研究第140-152页
   ·引言第140-141页
   ·实验部分第141-144页
     ·试剂及处理第141页
     ·线形聚二氯膦腈的合成第141-142页
     ·甲氧基乙醇全取代聚膦腈(1)的制备第142页
     ·甘氨酸乙酯全取代聚膦腈(2)的制备第142页
     ·甘氨酸乙酯/甲氧基乙醇共取代聚膦腈(3~8)的合成第142-144页
       ·聚合物3-5的合成(方法A)第142-143页
       ·聚合物6的合成(方法B)第143页
       ·聚合物7的合成(方法C)第143页
       ·聚合物8的合成(方法D)第143-144页
     ·表征及测试第144页
   ·实验结果第144-148页
     ·聚合物1和2的合成及表征第144-146页
     ·聚合物3-5的合成及表征第146-147页
     ·聚合物6和7的合成及表征第147-148页
     ·聚合物8的合成及表征第148页
   ·讨论部分第148-151页
     ·以甲氧基醇钠为第一取代基,甘氨酸乙酯为共取代基制备共取代聚膦腈第148-150页
     ·亲核试剂反应活性的比较第150-151页
     ·以甘氨酸乙酯为第一取代基,甲氧基乙醇钠为共取代基制备共取代聚膦腈第151页
   ·小结第151-152页
第八章 氨基酸钠取代聚膦腈的合成第152-159页
   ·引言第152-153页
   ·实验部分第153-154页
     ·试剂及处理第153页
     ·三种氨基酸酯取代聚膦腈(PGP、PAP和PBAP)的皂化反应第153-154页
     ·表征及测试第154页
   ·结果与讨论第154-157页
     ·甘氨酸乙酯取代聚膦腈(PGP)的皂化反应第154-156页
     ·丙氨酸乙酯取代聚膦腈(PAP)和苯丙氨酸乙酯取代聚膦腈(PBAP)的皂化第156-157页
   ·小结第157-159页
第九章 酯交换方法合成聚酯接枝聚膦腈共聚物的合成第159-167页
   ·引言第159-160页
   ·实验部分第160-162页
     ·试剂及处理第160页
     ·L-和D,L-丙交酯的合成第160-161页
     ·端羟基脂肪族聚酯的合成第161页
     ·聚双甘氨酸乙酯取代膦腈(PGP)的合成第161页
     ·PGP与脂肪族聚酯的酯交换反应第161-162页
     ·测试与表征第162页
   ·结果与讨论第162-166页
     ·酯交换方法合成聚膦腈接枝聚酯共聚物的证明第162-164页
     ·影响酯交换反应效率的因素第164-166页
       ·聚酯的分子量第164-165页
       ·聚酯的熔点或粘流温度第165-166页
   ·小结第166-167页
主要结论第167-170页
参考文献第170-184页
附录第184-186页
发表的相关学术论文第186-187页
致谢第187页

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