| 摘要 | 第4-7页 |
| Abstract | 第7-10页 |
| 第1章 绪论 | 第15-27页 |
| 1.1 研究背景 | 第15-16页 |
| 1.2 过渡金属催化剂催化的胺与醇N-烷基化反应研究进展 | 第16-25页 |
| 1.2.1 钌基催化剂 | 第17-21页 |
| 1.2.2 铱基催化剂 | 第21-24页 |
| 1.2.3 铜基催化剂 | 第24页 |
| 1.2.4 钯基催化剂 | 第24页 |
| 1.2.5 其它的过渡金属催化剂 | 第24-25页 |
| 1.3 研究内容和意义 | 第25-27页 |
| 第2章 理论基础和计算方法 | 第27-45页 |
| 2.1 密度泛函理论 | 第28-36页 |
| 2.2 基函数与基组 | 第36-38页 |
| 2.3 自洽反应场方法 | 第38-39页 |
| 2.4 内禀反应坐标理论 | 第39-40页 |
| 2.5 能量跨度模型和相应的Fortran计算程序 | 第40-45页 |
| 2.5.1 能量跨度模型 | 第40-41页 |
| 2.5.2 Fortran计算程序 | 第41-45页 |
| 第3章 Cu(Ⅱ)络合物催化的胺和胺基衍生物与伯醇的N-烷基化反应的机理研究 | 第45-61页 |
| 3.1 引言 | 第45-46页 |
| 3.2 计算方法 | 第46页 |
| 3.3 结果与讨论 | 第46-59页 |
| 3.3.1 模型反应 | 第46页 |
| 3.3.2 醇氧化 | 第46-53页 |
| 3.3.2.1 不同的铜络合物之间的平衡 | 第46-47页 |
| 3.3.2.2 O2_1 和O1_1 催化的醇氧化 | 第47-52页 |
| 3.3.2.3 不同的醇氧化路径的比较 | 第52-53页 |
| 3.3.3 亚胺形成 | 第53页 |
| 3.3.4 亚胺还原 | 第53-58页 |
| 3.3.5 用能量跨度模型进行讨论 | 第58-59页 |
| 3.4 结论 | 第59-61页 |
| 第4章 Cp~*Ir(ⅡI)络合物催化的胺与醇的N-烷基化反应的机理研究 | 第61-81页 |
| 4.1 引言 | 第61-62页 |
| 4.2 计算方法 | 第62-63页 |
| 4.3 结果与讨论 | 第63-78页 |
| 4.3.1 模型反应 | 第63页 |
| 4.3.2 醇氧化 | 第63-70页 |
| 4.3.2.1 催化剂初始化 | 第63-65页 |
| 4.3.2.2 内球的醇氧化 | 第65-67页 |
| 4.3.2.3 外球的醇氧化 | 第67-69页 |
| 4.3.2.4 不同的醇氧化路径的比较 | 第69-70页 |
| 4.3.3 亚胺形成 | 第70-71页 |
| 4.3.4 亚胺还原 | 第71-77页 |
| 4.3.4.1 内球的亚胺还原 | 第71-73页 |
| 4.3.4.2 外球的亚胺还原 | 第73-76页 |
| 4.3.4.3 不同的亚胺还原路径的比较 | 第76-77页 |
| 4.3.5 用能量跨度模型进行讨论 | 第77-78页 |
| 4.4 结论 | 第78-81页 |
| 第5章 Pd(Ⅱ)络合物催化的胺与醇N-烷基化反应的机理研究 | 第81-107页 |
| 5.1 引言 | 第81-82页 |
| 5.2 计算方法 | 第82-83页 |
| 5.3 结果与讨论 | 第83-105页 |
| 5.3.1 模型反应 | 第83-84页 |
| 5.3.2 Pd(Ⅱ)活性物种的初始化 | 第84-89页 |
| 5.3.2.1 三配位Pd(Ⅱ)活性物种F和T的产生 | 第84-87页 |
| 5.3.2.2 三配位Pd(Ⅱ)活性醇盐络合物Int4i的形成 | 第87-89页 |
| 5.3.3 苄醛和Pd(Ⅱ)氢化物种的形成 | 第89-93页 |
| 5.3.3.1 内球的 β 氢消除路径 | 第89-91页 |
| 5.3.3.2 外球的协同氢转移路径 | 第91-93页 |
| 5.3.4 亚胺形成 | 第93页 |
| 5.3.5 胺产品的形成和Pd(Ⅱ)活性物种的再生 | 第93-99页 |
| 5.3.5.1 内球的氢转移路径 | 第94-97页 |
| 5.3.5.2 外球的协同氢转移路径 | 第97-99页 |
| 5.3.6 对整个催化变换的讨论 | 第99-105页 |
| 5.4 结论 | 第105-107页 |
| 参考文献 | 第107-133页 |
| 作者简介及在学期间取得的学术成果 | 第133-134页 |
| 致谢 | 第134页 |
