| 论文创新点 | 第6-7页 |
| 摘要 | 第7-8页 |
| Abstract | 第8-9页 |
| 引言 | 第14-15页 |
| 1 绪论 | 第15-39页 |
| 1.1 物理有机化学的发展历史 | 第15-16页 |
| 1.2 物理有机化学的发展方向 | 第16-17页 |
| 1.3 基元反应研究促进的金属有机化学的发展 | 第17-23页 |
| 1.3.1 金属有机化学的发展 | 第17-19页 |
| 1.3.2 基元反应的研究及其重要性 | 第19-23页 |
| 1.4 动力学在金属有机化学基元反应研究中的应用 | 第23-28页 |
| 1.4.1 动力学研究的重要性 | 第24-27页 |
| 1.4.2 主要研究手段 | 第27-28页 |
| 1.5 金属有机化学基元反应研究中亟待解决的问题 | 第28-30页 |
| 1.6 课题基础---过渡金属催化的氧化偶联反应 | 第30-35页 |
| 参考文献 | 第35-39页 |
| 2 以Ni催化的芳基锌试剂氧化偶联为模型反应的还原消除的定量动力学研究 | 第39-68页 |
| 2.1 引言 | 第39-40页 |
| 2.2 设计思路 | 第40-41页 |
| 2.3 模型反应的确立 | 第41-48页 |
| 2.3.1 芳基锌试剂氧化自偶联反应的初步探索 | 第42-43页 |
| 2.3.2 以desyl chloride为氧化剂,邻甲氧基苯基锌试剂的自偶联反应 | 第43-46页 |
| 2.3.3 以desyl chloride为氧化剂,对甲基苯基锌试剂的自偶联反应 | 第46-47页 |
| 2.3.4 模型反应的具体条件 | 第47-48页 |
| 2.4 模型反应的动力学研究 | 第48-52页 |
| 2.4.1 反应速率与底物浓度的关系 | 第48-49页 |
| 2.4.2 反应速率与催化剂浓度的关系 | 第49-50页 |
| 2.4.3 不同锌试剂氧化自偶联反应的反应速率比较 | 第50-51页 |
| 2.4.4 不同温度下的模型反应动力学 | 第51-52页 |
| 2.5 结果与讨论 | 第52-57页 |
| 2.5.1 反应级数 | 第52-53页 |
| 2.5.2 反应速度控制步骤 | 第53-54页 |
| 2.5.3 速度控制步骤的活化参数 | 第54-56页 |
| 2.5.4 取代基效应 | 第56-57页 |
| 2.6 小结 | 第57页 |
| 2.7 实验部分 | 第57-61页 |
| 2.7.1 仪器与试剂 | 第57-58页 |
| 2.7.2 实验操作 | 第58-60页 |
| 2.7.3 数据处理 | 第60-61页 |
| 参考文献 | 第61-64页 |
| 本章附图 | 第64-68页 |
| 3 以Ni催化的芳基锌试剂氧化自偶联为模型反应的锌试剂结构和性质的研究 | 第68-99页 |
| 3.1 引言 | 第68-69页 |
| 3.2 课题来源 | 第69-71页 |
| 3.3 模型反应的确立 | 第71-79页 |
| 3.3.1 Pd催化的偶联反应的初步探索 | 第71-77页 |
| 3.3.2 Ni催化的芳基锌试剂氧化自偶联反应 | 第77-79页 |
| 3.4 模型反应的动力学研究 | 第79-81页 |
| 3.4.1 反应速率与氧化剂浓度的关系 | 第79页 |
| 3.4.2 反应速率与锌试剂浓度的关系 | 第79-81页 |
| 3.4.3 由PhMgBr制备的锌试剂与3a,3b的比较 | 第81页 |
| 3.5 锌试剂的结构研究 | 第81-84页 |
| 3.5.1 晶体结构 | 第82页 |
| 3.5.2 核磁表征 | 第82-83页 |
| 3.5.3 计算化学 | 第83-84页 |
| 3.6 锌试剂与氧化剂或者含有活泼质子的化合物的作用 | 第84-87页 |
| 3.7 结果与讨论 | 第87-89页 |
| 3.7.1 模型反应动力学---锌试剂的亲核性 | 第87-89页 |
| 3.7.2 锌试剂碱性 | 第89页 |
| 3.8 小结 | 第89-90页 |
| 3.9 实验部分 | 第90-94页 |
| 3.9.1 仪器与试剂 | 第90页 |
| 3.9.2 实验操作 | 第90-92页 |
| 3.9.3 数据处理 | 第92-94页 |
| 参考文献 | 第94-99页 |
| 4 以Ni催化的芳基锌试剂的氧化自偶联为模型反应的金属交换的定量动力学研究 | 第99-117页 |
| 4.1 引言 | 第99-100页 |
| 4.2 设计思路 | 第100-101页 |
| 4.3 模型反应的动力学研究 | 第101-108页 |
| 4.3.1 反应速率与不同氧化剂的关系 | 第101-105页 |
| 4.3.2 反应速率与催化剂浓度的关系 | 第105-106页 |
| 4.3.3 不同锌试剂氧化自偶联的反应速率比较 | 第106页 |
| 4.3.4 不同温度下的模型反应动力学 | 第106-108页 |
| 4.4 结果与讨论 | 第108-112页 |
| 4.4.1 反应速度控制步骤 | 第108-109页 |
| 4.4.2 反应的活化参数 | 第109-111页 |
| 4.4.3 取代基效应 | 第111-112页 |
| 4.5 小结 | 第112页 |
| 4.6 实验部分 | 第112-114页 |
| 4.6.1 仪器与试剂 | 第112页 |
| 4.6.2 实验操作 | 第112-113页 |
| 4.6.3 数据处理 | 第113-114页 |
| 参考文献 | 第114-117页 |
| 5 以Pd催化的锌试剂的氧化自偶联为模型的Pd/O_2相互作用的定量动力学研究 | 第117-142页 |
| 5.1 引言 | 第117-118页 |
| 5.2 课题来源 | 第118-119页 |
| 5.3 模型反应条件的确立 | 第119-123页 |
| 5.3.1 反应温度 | 第119-121页 |
| 5.3.2 氧气压力和搅拌速度 | 第121-123页 |
| 5.4 模型反应的动力学研究 | 第123-128页 |
| 5.4.1 反应速率与催化剂浓度的关系 | 第123-124页 |
| 5.4.2 反应速率与锌试剂浓度的关系 | 第124-125页 |
| 5.4.3 反应速率与氧气压力的关系 | 第125-126页 |
| 5.4.4 不同锌试剂氧化自偶联的反应速率的比较 | 第126-127页 |
| 5.4.5 不同温度下的模型反应动力学 | 第127-128页 |
| 5.5 结果与讨论 | 第128-135页 |
| 5.5.1 对扩散控制的进一步说明 | 第128-130页 |
| 5.5.2 体系中的氧气浓度估算 | 第130-131页 |
| 5.5.3 反应速度控制步骤 | 第131-132页 |
| 5.5.4 反应速率与催化剂浓度 | 第132-133页 |
| 5.5.5 反应的活化参数 | 第133-135页 |
| 5.6 小结 | 第135页 |
| 5.7 实验部分 | 第135-136页 |
| 5.7.1 仪器与试剂 | 第135-136页 |
| 5.7.2 实验操作 | 第136页 |
| 5.7.3 数据处理 | 第136页 |
| 参考文献 | 第136-142页 |
| 6 总结 | 第142-144页 |
| 在线红外仪动力学研究的注意事项 | 第144-147页 |
| 简称与缩写 | 第147-148页 |
| 已发表或待发表的科研论文 | 第148-150页 |
| 致谢 | 第150页 |
