| 致谢 | 第4-5页 |
| 摘要 | 第5-7页 |
| Abstract | 第7-8页 |
| 缩写和符号清单 | 第12-13页 |
| 1 引言 | 第13-15页 |
| 2 文献综述 | 第15-36页 |
| 2.1 常用的理论计算方法 | 第15-22页 |
| 2.1.1 量子力学法 | 第16-20页 |
| 2.1.2 分子力学与分子动力学法 | 第20-21页 |
| 2.1.3 QM与MM相结合的方法 | 第21-22页 |
| 2.2 量子化学计算的一些基本概念及理论 | 第22-28页 |
| 2.2.1 基组 | 第22-23页 |
| 2.2.2 溶剂化效应 | 第23-25页 |
| 2.2.3 势能面,活化络合物以及决速步 | 第25-26页 |
| 2.2.4 过渡态的优化 | 第26-27页 |
| 2.2.5 内禀反应坐标(IRC) | 第27页 |
| 2.2.6 自然键轨道理论 | 第27-28页 |
| 2.3 光催化有机合成反应的机理研究 | 第28-34页 |
| 2.3.1 有机光化学的兴起与发展现状 | 第28-29页 |
| 2.3.2 光催化机理 | 第29-34页 |
| 2.4 课题的提出及主要研究内容 | 第34-36页 |
| 3 硫醇化合物酸性解离常数pKa值的理论研究 | 第36-49页 |
| 3.1 前言 | 第36-37页 |
| 3.2 计算方法部分 | 第37-38页 |
| 3.2.1 硫醇pKa值的计算原理 | 第37-38页 |
| 3.3 结果与讨论 | 第38-48页 |
| 3.3.1 不同计算方法的对比及筛选 | 第38-41页 |
| 3.3.2 不同基组的对比及筛选 | 第41-43页 |
| 3.3.3 最优计算方法M1的提出和验证 | 第43-45页 |
| 3.3.4 实验值未知的硫醇在DMSO溶剂中pKa值的量子化学预测 | 第45页 |
| 3.3.5 不同种类的硫醇的构效关系分析 | 第45-48页 |
| 3.4 本章小结 | 第48-49页 |
| 4 二硫化合物S-S键解离能的理论研究 | 第49-58页 |
| 4.1 前言 | 第49-50页 |
| 4.2 计算方法部分 | 第50-51页 |
| 4.3 结果与讨论 | 第51-57页 |
| 4.3.1 不同种类二硫化合物的键解离能的预测 | 第51-52页 |
| 4.3.2 二硫化合物构效关系的分析 | 第52-56页 |
| 4.3.3 提升二硫键断裂活性的意见 | 第56-57页 |
| 4.4 本章小结 | 第57-58页 |
| 5 过渡金属Pd催化C-S/C-H活化反应的机理研究 | 第58-73页 |
| 5.1 引言 | 第58-60页 |
| 5.2 计算方法 | 第60页 |
| 5.3 模型反应 | 第60-61页 |
| 5.4 结果与讨论 | 第61-72页 |
| 5.4.1 底物与催化剂的络合过程 | 第61-62页 |
| 5.4.2 C_(Ar)-S键/C_(alkyl)-S键的氧化加成 | 第62页 |
| 5.4.3 C-H键钯化过程 | 第62-66页 |
| 5.4.4 C-C键还原消除 | 第66-67页 |
| 5.4.5 最优反应机理的提出 | 第67-70页 |
| 5.4.6 C_(Ar)-S键/C_(alkyl)-S键活化选择性成因分析 | 第70-72页 |
| 5.5 本章小结 | 第72-73页 |
| 6 光催化(Cr)/氧气调控的Diels-Alder反应的机理研究 | 第73-97页 |
| 6.1 引言 | 第73-75页 |
| 6.2 计算方法 | 第75-77页 |
| 6.2.1 不同计算方法在光催化剂计算中的筛选 | 第75-76页 |
| 6.2.2 基组的测试 | 第76-77页 |
| 6.2.3 激发态计算中自旋污染的校正 | 第77页 |
| 6.2.4 单电子转移过程中能垒的计算 | 第77页 |
| 6.3 模型反应 | 第77-78页 |
| 6.4 结果与讨论 | 第78-96页 |
| 6.4.1 金属Cr催化剂在光氧化还原中的电子/能量转移过程 | 第78-84页 |
| 6.4.2 单电子氧化过程(SET-1) | 第84页 |
| 6.4.3 环加成反应路径分析 | 第84-89页 |
| 6.4.4 其他机理的可能性分析 | 第89-91页 |
| 6.4.5 化学选择性成因分析 | 第91-93页 |
| 6.4.6 区域选择性成因分析 | 第93-95页 |
| 6.4.7 立体选择性成因分析 | 第95-96页 |
| 6.5 本章小结 | 第96-97页 |
| 7 可见光催化-手性喹吨酮光敏剂调控的[2+2]环加成反应机理研究 | 第97-117页 |
| 7.1 引言 | 第97-99页 |
| 7.2 计算方法 | 第99-101页 |
| 7.2.1 不同计算方法的验证 | 第99-101页 |
| 7.3 模型反应 | 第101页 |
| 7.4 结果与讨论 | 第101-116页 |
| 7.4.1 能量转移机理 | 第101-110页 |
| 7.4.2 双电子转移机理 | 第110-111页 |
| 7.4.3 氢转移机理 | 第111-112页 |
| 7.4.4 能量转移/双电子转移/氢转移机理的对比 | 第112页 |
| 7.4.5 烯烃底物的取代基对反应立体选择性的影响 | 第112-116页 |
| 7.5 本章小结 | 第116-117页 |
| 8 结论、创新点与展望 | 第117-121页 |
| 8.1 结论 | 第117-119页 |
| 8.2 创新点 | 第119页 |
| 8.3 展望 | 第119-121页 |
| 参考文献 | 第121-138页 |
| 附录A: 不同种类硫醇的pKa值预测表 | 第138-145页 |
| 附录B: 不同种类二硫化合物BDE值预测表 | 第145-151页 |
| 作者简历及在学研究成果 | 第151-154页 |
| 学位论文数据集 | 第154页 |
