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基于氮氧自由基催化的醇选择性氧化反应的研究

摘 要第1-4页
Abstract第4-11页
第一章 文献综述第11-56页
   ·引言第11-12页
   ·过渡金属催化体系第12-29页
     ·Ru催化剂第12-18页
       ·Ru均相催化剂第12-15页
       ·Ru多相催化剂第15-18页
     ·Pd催化剂第18-23页
       ·Pd均相催化剂第18-21页
       ·Pd多相催化剂第21-23页
     ·Cu催化剂第23-27页
     ·Au催化剂第27-28页
     ·其它金属催化剂第28-29页
   ·过渡金属/氮氧自由基催化体系第29-39页
     ·过渡金属/TEMPO催化剂第29-38页
     ·过渡金属/NHPI催化剂第38-39页
   ·不含过渡金属氮氧自由基催化体系第39-41页
   ·本论文选题思路第41-43页
 参考文献第43-56页
第二章 NaNO_2活化的FeCl_3/TEMPO催化醇的选择性氧气氧化第56-87页
   ·引言第56-59页
   ·实验部分第59-60页
     ·试剂第59页
     ·实验仪器及方法第59-60页
     ·实验过程第60页
       ·TEMPO/FeCl_3/NaNO_2 催化的醇的选择性氧化(常压)第60页
       ·TEMPO/FeCl_3/NaNO_2 催化的醇的选择性氧化(加压)第60页
   ·结果与讨论第60-76页
     ·催化剂各组分对反应的影响第61-62页
     ·阴离子对反应的影响第62-63页
     ·溶剂对反应的影响第63-64页
     ·温度对反应的影响第64-65页
     ·不同氮氧自由基对反应的影响第65-67页
     ·不同氧气压力对反应的影响第67-68页
     ·催化剂各组分对反应的影响第68-70页
       ·TEMPO 量对反应的影响第68-69页
       ·FeCl_3 量对反应的影响第69页
       ·NaNO_2 量对反应的影响第69-70页
     ·酸、碱对反应的影响第70-71页
     ·各种醇作为反应底物在加压条件下反应结果第71-74页
     ·各种醇作为反应底物在常压条件下空气氧化的反应结果第74-76页
   ·可能的反应机理第76-81页
     ·在计量FeCl_3 和催化量的TEMPO 存在下醇的氧化第77页
     ·在计量TEMPO和催化量的FeCl_3存在下醇的氧化第77-78页
     ·TEMPO/FeCl_3/NaNO_2催化体系的EPR研究第78-80页
     ·可能的反应机理第80-81页
   ·小结第81-83页
 参考文献第83-87页
第三章 NaNO_2/过渡金属/TEMPO 催化醇的选择性氧气氧化第87-107页
   ·引言第87-88页
   ·实验部分第88-94页
     ·试剂第88-89页
     ·实验仪器及方法第89页
     ·高价碘化合物的制备第89-93页
       ·乙酰碘苯的制备第90页
       ·碘酰苯的制备第90页
       ·邻碘酰苯甲酸(IBX)的制备第90-91页
       ·PEG-TEMPO 的合成第91-93页
         ·C_2H_5OCONH-TEMP 的合成第91页
         ·C_2H_5OCONH-TEMPO 的合成第91页
         ·NH_2-TEMPO 的合成第91-92页
         ·PEG-TEMPO 的合成第92-93页
     ·实验过程第93-94页
       ·TEMPO/过渡金属/NaNO_2 催化的醇的选择性氧化第93页
       ·高价碘氧化物/FeCl_3/NaNO_2 催化的醇的选择性氧化第93页
       ·PEG-TEMPO/FeCl_3/NaNO_2 催化的醇的选择性氧化第93-94页
   ·结果与讨论第94-104页
     ·TEMPO/过渡金属/NaNO_2 催化的醇的选择性氧气氧化第94-95页
     ·TEMPO/Cu/NaNO_2 催化的醇的选择性氧气氧化第95-103页
       ·阴离子对反应的影响第96-97页
       ·催化剂各组分对反应的影响第97-98页
       ·溶剂对反应的影响第98-99页
       ·温度对反应的影响第99-100页
       ·用高价碘化合物替代TEMPO 催化醇的氧气氧化第100-101页
       ·不同氧气压力对反应的影响第101页
       ·各种醇作为反应底物在加压条件下反应结果第101-103页
     ·PEG-TEMPO/FeCl_3/NaNO_2 催化的醇的选择性氧气氧化第103-104页
   ·小结第104-105页
 参考文献第105-107页
第四章 N-羟基琥珀酰亚胺催化乙酰碘苯对醇的选择性氧化第107-147页
   ·引言第107-109页
   ·实验部分第109-111页
     ·试剂第109-110页
     ·实验仪器及方法第110页
     ·三价碘氧化剂的制备第110-111页
       ·乙酰碘苯的制备第110-111页
       ·亚碘酰苯的制备第111页
     ·实验过程第111页
       ·在催化量NHS 存在下DIB 对醇的氧化第111页
       ·在计量NHS 存在下DIB 对醇的氧化第111页
   ·结果与讨论第111-125页
     ·在催化量NHS 存在下DIB 对醇的氧化第111-117页
       ·溶剂对反应的影响第112-113页
       ·温度对反应的影响第113页
       ·不同催化剂对反应的影响第113-114页
       ·不同醇作为反应底物对反应的影响第114-115页
       ·NHS 催化的乙酰碘苯氧化醇的可能反应机理第115-117页
     ·在计量NHS 存在下DIB 对醇或醛的氧化第117-125页
       ·溶剂对反应的影响第117-118页
       ·温度对反应的影响第118页
       ·不同氧化剂对反应的影响第118-119页
       ·不同N-羟基化合物对反应的影响第119-120页
       ·不同醇作为反应底物对反应的影响第120-123页
       ·NHS催化的乙酰碘苯氧化醇合成活性酯的反应机理第123-125页
   ·小结第125-126页
 参考文献第126-130页
 附图第130-147页
第五章 结论第147-149页
作者简介第149页
博士期间发表的文章和专利第149-151页
致谢第151页

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