| 摘要 | 第1-4页 |
| ABSTRACT | 第4-12页 |
| 第一章 文献综述 | 第12-54页 |
| ·引言 | 第12-14页 |
| ·氢甲酰化反应概述 | 第14-18页 |
| ·氢甲酰化反应的用途和研究意义 | 第14-16页 |
| ·低碳烯烃氢甲酰化反应的用途 | 第16页 |
| ·氢甲酰化反应的催化剂 | 第16-18页 |
| ·均相催化氢甲酰化的研究进展 | 第18-24页 |
| ·羰基Co 催化剂 | 第18页 |
| ·叔膦改性的羰基Co 催化剂 | 第18页 |
| ·羰基Rh 催化剂 | 第18-19页 |
| ·油溶性Rh 膦配合物催化剂 | 第19-20页 |
| ·水溶性Rh 膦复合物催化剂 | 第20-21页 |
| ·均相HRh(CO)(PPh_3)_3 催化氢甲酰化反应机理的研究 | 第21-24页 |
| ·均相催化剂多相化的研究进展 | 第24-35页 |
| ·均相催化剂固载化 | 第24-29页 |
| ·无机载体固载化 | 第24-25页 |
| ·聚合物载体固载化 | 第25-26页 |
| ·担载液相催化剂 | 第26-27页 |
| ·担载水相催化剂 | 第27-29页 |
| ·两相催化 | 第29-35页 |
| ·液/液两相催化 | 第29-31页 |
| ·氟两相体系 | 第31-32页 |
| ·温控相分离催化 | 第32-33页 |
| ·超临界流体两相 | 第33-34页 |
| ·离子液体两相 | 第34-35页 |
| ·超临界流体-离子液体两相 | 第35页 |
| ·多相催化氢甲酰化的研究进展 | 第35-38页 |
| ·多相催化氢甲酰化的研究现状 | 第36-37页 |
| ·多相催化氢甲酰化反应机理的研究 | 第37-38页 |
| ·有机膦配体修饰的Rh/SiO_2 催化剂体系 | 第38-40页 |
| ·本论文的研究目的及论文结构 | 第40-54页 |
| 第二章 实验总述 | 第54-61页 |
| ·主要原料及试剂 | 第54页 |
| ·催化剂制备 | 第54-56页 |
| ·Rh/SiO_2 催化剂的制备 | 第54-55页 |
| ·PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂的制备 | 第55-56页 |
| ·均相固载化HRh(CO)(PPh_3)_3/SiO_2 催化剂的制备 | 第56页 |
| ·催化剂反应评价 | 第56-57页 |
| ·催化剂的表征 | 第57-61页 |
| ·H_2 的脉冲化学吸附 | 第57页 |
| ·吸附CO 的程序升温脱附(CO-TPD) | 第57-58页 |
| ·~(31)P 魔角旋转核磁共振实验(~(31)P MAS NMR) | 第58页 |
| ·透射电镜试验(TEM) | 第58页 |
| ·X 射线光电子能谱(XPS) | 第58-59页 |
| ·原位红外(in situ FT-IR)实验 | 第59页 |
| ·热重(TG)实验 | 第59-60页 |
| ·X 射线荧光(XRF)光谱分析 | 第60页 |
| ·载体的比表面和孔径的测定 | 第60页 |
| ·产品中三苯基膦和铑的测定 | 第60-61页 |
| 第三章 PPh_3-Rh/SiO_2催化剂上乙烯氢甲酰化反应结果 | 第61-76页 |
| ·引言 | 第61-62页 |
| ·多相、均相固载和PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂在浆态床中氢甲酰化比较 | 第62-63页 |
| ·固定床中PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂催化乙烯氢甲酰化反应 | 第63-67页 |
| ·反应温度对PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂催化性能的影响 | 第63-64页 |
| ·反应压力对PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂催化性能的影响 | 第64-66页 |
| ·气体空速对PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂催化性能的影响 | 第66-67页 |
| ·PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂催化性能稳定性的考察 | 第67-68页 |
| ·PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂失活原因的探究 | 第68-70页 |
| ·PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂在炼厂干气转化中的应用 | 第70-73页 |
| ·干气的前处理 | 第71-73页 |
| ·多相、均相固载和PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂的反应性能比较 | 第73页 |
| ·小结 | 第73-76页 |
| 第四章 PPh_3-Rh/SiO_2催化剂上丙烯氢甲酰化反应研究 | 第76-90页 |
| ·引言 | 第76-77页 |
| ·多相、均相固载和PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂上丙烯氢甲酰化的比较 | 第77-79页 |
| ·反应初始阶段多相、均相固载和PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂的比较 | 第77-78页 |
| ·均相固载和PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂的稳定性比较结果 | 第78-79页 |
| ·反应条件对PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂催化性能的影响 | 第79-82页 |
| ·气体空速对PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂催化性能的影响 | 第79-80页 |
| ·反应压力对PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂催化性能的影响 | 第80-81页 |
| ·反应温度对PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂催化性能的影响 | 第81-82页 |
| ·PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂的稳定性考察 | 第82-84页 |
| ·PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂的330 小时稳定性考察 | 第82-83页 |
| ·PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂的1000 小时稳定性考察 | 第83-84页 |
| ·不同SiO_2 载体对PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂丙烯氢甲酰化性能的影响 | 第84-86页 |
| ·两种SiO_2 载体的基本性质的比较 | 第85页 |
| ·两种SiO_2 载体担载的PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂的催化性能比较 | 第85-86页 |
| ·PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂的稳定性研究 | 第86-87页 |
| ·小结 | 第87-90页 |
| 第五章 PPh_3-Rh/SiO_2催化剂的表征 | 第90-115页 |
| ·前言 | 第90-91页 |
| ·PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂的固体31P MAS NMR 测定结果 | 第91-92页 |
| ·PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂中Rh 价态的XPS 测定结果 | 第92-95页 |
| ·原位FT-IR 对 PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂的表征 | 第95-100页 |
| ·原位FT-IR 对PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂上活性物种的表征 | 第95-97页 |
| ·反应压力对PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂IR 谱图的影响 | 第97-98页 |
| ·反应温度对PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂IR 谱图的影响 | 第98-99页 |
| ·PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂上丙醛生成量随反应时间的变化 | 第99-100页 |
| ·PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂上CO-TPD 结果 | 第100-103页 |
| ·PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂的结构模型 | 第103-105页 |
| ·PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂在反应过程中的结构模型 | 第103-104页 |
| ·PPh_3-Rh/SiO_2 和HRh(CO)(PPh_3)3/SiO_2 催化剂的模型比较 | 第104-105页 |
| ·P/Rh 比对PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂氢甲酰化性能的影响 | 第105-111页 |
| ·P/Rh 比对PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂氢甲酰化性能的影响结果 | 第105-107页 |
| ·不同P/Rh 比的PPh_3-Rh/SiO_2 催化剂表征结果 | 第107-111页 |
| ·小结 | 第111-115页 |
| 第六章 PPh_3-Rh/MCF 催化剂上丙烯氢甲酰化反应 | 第115-128页 |
| ·前言 | 第115-116页 |
| ·催化剂制备 | 第116页 |
| ·多相、均相固载和PPh_3-Rh/MCF 催化剂上丙烯氢甲酰化的比较 | 第116-117页 |
| ·PPh_3-Rh/MCF 催化剂和HRh(CO)(PPh_3)_3/MCF 催化剂稳定性比较 | 第117-118页 |
| ·PPh_3-Rh/MCF 催化剂的表征 | 第118-121页 |
| ·PPh_3-Rh/MCF 催化剂的透射电镜表征 | 第118-119页 |
| ·PPh_3-Rh/MCF 催化剂的热重分析 | 第119-120页 |
| ·PPh_3-Rh/MCF 催化剂的CO 程序升温脱附结果 | 第120-121页 |
| ·Cl- 对PPh_3-Rh/MCF 催化丙烯氢甲酰化反应性能的影响 | 第121-126页 |
| ·Cl~- 对PPh_3-Rh/MCF 催化剂初始阶段反应性能的影响 | 第121-122页 |
| ·Cl~- 对PPh_3-Rh/MCF 催化剂稳定性的影响 | 第122-124页 |
| ·催化剂的表征 | 第124-126页 |
| ·结论 | 第126-128页 |
| 第七章 PPh_3-Rh/SBA-15 催化剂上丙烯氢甲酰化反应 | 第128-148页 |
| ·前言 | 第128-129页 |
| ·PPh_3-Rh/SBA-15 催化剂制备 | 第129页 |
| ·多相、均相固载和PPh_3-Rh | 第129-132页 |
| ·反应初始阶段多相、均相固载和PPh_3-Rh/SBA-15 的比较 | 第129-130页 |
| ·均相固载和PPh_3-Rh/SBA-15 催化剂的稳定性比较结果 | 第130-132页 |
| ·反应条件对PPh_3-Rh/SBA-15 催化剂催化性能的影响 | 第132-135页 |
| ·气体空速对PPh_3-Rh/SBA-15 催化剂催化性能的影响 | 第132-133页 |
| ·反应温度对PPh_3-Rh/SBA-15 催化剂催化性能的影响 | 第133-134页 |
| ·反应压力对PPh_3-Rh/SBA-15 催化剂催化性能的影响 | 第134-135页 |
| ·PPh_3-Rh/SBA-15 催化剂的表征结果 | 第135-141页 |
| ·PPh_3-Rh/SBA-15 催化剂的透射电镜(TEM)表征结果 | 第135-136页 |
| ·PPh_3-Rh/SBA-15 催化剂的XPS 表征 | 第136-138页 |
| ·PPh_3-Rh/SBA-15 催化剂的固体31P MAS NMR 表征结果 | 第138-140页 |
| ·PPh_3-Rh/SBA-15 催化剂上吸附CO 原位FT-IR 表征结果 | 第140-141页 |
| ·SBA-15 载体的孔径对PPh_3-Rh/SBA-15 催化剂性能的影响 | 第141-143页 |
| ·不同孔径的SBA-15 为载体的催化剂反应结果 | 第141-142页 |
| ·不同孔径的PPh_3-Rh/SBA-15 催化剂红外测定结果 | 第142-143页 |
| ·PPh_3-Rh/SBA-15 催化剂的结构模型 | 第143-144页 |
| ·小结 | 第144-148页 |
| 第八章 结论 | 第148-152页 |
| 附件A 低碳烯烃氢甲酰化反应的热力学研究 | 第152-156页 |
| A.1 乙烯氢甲酰化反应的热力学研究 | 第152-154页 |
| A.1.1 热力学基本数据 | 第152-153页 |
| A.1.2 计算结果 | 第153页 |
| A.1.3 平衡常数计算 | 第153-154页 |
| A.2 丙烯氢甲酰化反应的热力学研究 | 第154-155页 |
| A.2.1 热力学基本数据 | 第154页 |
| A.2.2 计算结果 | 第154-155页 |
| A.3 低碳烯烃氢甲酰化反应的热力学特点 | 第155-156页 |
| 展望 | 第156-162页 |
| 致谢 | 第162页 |
