摘要 | 第1-6页 |
Abstract | 第6-12页 |
第一章 绪论 | 第12-42页 |
1 氨基酸衍生催化剂的背景 | 第12-14页 |
2 非环状氨基酸衍生的手性叔胺催化剂 | 第14-29页 |
·手性叔胺催化剂参与的不对称共轭加成反应 | 第16-23页 |
·手性叔胺催化剂参与的不对称Aldol反应 | 第23-25页 |
·手性叔胺催化剂参与的不对称曼尼希反应 | 第25-26页 |
·手性叔胺催化剂参与的不对称串联反应 | 第26-29页 |
3 非环状氨基酸衍生的手性季铵盐参与的反应 | 第29-31页 |
4 非环状氨基酸衍生的手性膦亚胺参与的反应 | 第31-33页 |
5 本章小结 | 第33-34页 |
参考文献 | 第34-42页 |
第二章 化学选择性调控有机不对称催化 5H-噁唑4酮和衣康酰亚胺:Michael加成—质子化及[4+2]环加成反应 | 第42-96页 |
1 引言 | 第42-46页 |
2 实验部分 | 第46-64页 |
·共轭加成-质子化反应条件的优化 | 第46-48页 |
·共轭加成-质子化反应最优条件的底物应用 | 第48-50页 |
·[4+2]环加成反应条件的优化 | 第50-53页 |
·[4+2]环加成反应条件的底物应用 | 第53-55页 |
·[4+2]环加成产物转化为共轭加成-质子化产物的条件优化 | 第55-57页 |
·[4+2]环加成产物转化为共轭加成-质子化产物的底物范围 | 第57-58页 |
·共轭加成-质子化产物和[4+2]环加成产物的应用研究 | 第58-59页 |
·共轭加成-质子化产物的羟基化 | 第58-59页 |
·[4+2]环加成产物的还原 | 第59页 |
·绝对构型研究 | 第59-60页 |
·反应机理的研究 | 第60-64页 |
3 本章小结 | 第64页 |
4 实验用仪器、试剂和方法及其结果表征 | 第64-88页 |
·实验仪器 | 第64-65页 |
·试剂 | 第65页 |
·合成方法 | 第65-68页 |
·5H-噁唑4酮 2.1 和衣康酰亚胺 2.2 的串联共轭加成—质子化反应的方法 | 第65页 |
·5H-噁唑4酮 2.1 和衣康酰亚胺 2.2 的[4+2]环加成反应的方法(五氟苯) | 第65-66页 |
·5H-噁唑4酮 2.1 和衣康酰亚胺 2.2 的[4+2]环加成反应的方法(二氯甲烷) | 第66页 |
·氢氧化钠—硅胶试剂的制备方法 | 第66页 |
·直接的环加成产物转化为共轭-加成产物的方法 | 第66页 |
·一锅法由环加成产物转化为共轭-加成产物的方法 | 第66-67页 |
·共轭加成-质子化产物羟基化的方法 | 第67页 |
·环加成产物被还原的方法 | 第67-68页 |
·手性产物的结构表征 | 第68-88页 |
参考文献 | 第88-96页 |
第三章 氨基酸衍生多官能团Br?nsted碱催化剂的设计 | 第96-113页 |
1 引言 | 第96-101页 |
2 实验部分 | 第101-105页 |
·二肽衍生Br?nsted酸碱多官能团催化剂类型设计 | 第101-102页 |
·用于构建二肽骨架的氨基酸种类 | 第101页 |
·二肽骨架设计: | 第101页 |
·碱基为叔胺的Br?nsted酸碱多官能团催化剂的设计 | 第101-102页 |
·二肽衍生Br?nsted酸碱多官能团催化剂类型合成: | 第102-105页 |
·二肽衍生Br?nsted酸碱多官能团催化剂(S,S)3.9 的合成 | 第102-103页 |
·二肽衍生Br?nsted酸碱多官能团催化剂(S,S)3.11的合成 | 第103页 |
·二肽衍生Br?nsted酸碱多官能团催化剂(S,R)3.14的合成 | 第103-105页 |
3 本章小结 | 第105页 |
4 实验用仪器、试剂和方法及其结果表征 | 第105-110页 |
·实验仪器 | 第105-106页 |
·试剂 | 第106页 |
·二肽衍生Br?nsted酸碱多官能团催化剂 3.9 合成方法 | 第106-108页 |
·化合物 3.3 的合成: | 第106页 |
·化合物 3.4 的合成: | 第106-107页 |
·化合物 3.5 的合成: | 第107页 |
·化合物 3.6 的合成: | 第107页 |
·化合物 3.7 的合成: | 第107-108页 |
·化合物 3.8 的合成: | 第108页 |
·化合物 3.9 的合成: | 第108页 |
·二肽衍生Br?nsted酸碱多官能团催化剂 3.11合成方法 | 第108-109页 |
·化合物 3.10的合成: | 第108-109页 |
·化合物 3.11的合成: | 第109页 |
·结构表征 | 第109-110页 |
参考文献 | 第110-113页 |
第四章 氨基酸衍生二肽Br?nsted碱催化剂催化 5H-噻唑4酮的不对称[4+2]环加成反应 | 第113-155页 |
1 引言 | 第113-116页 |
2 实验部分 | 第116-127页 |
·反式4羰基4芳基丁烯酮 4.2 作为受体的环加成反应条件的优化 | 第116-118页 |
·反式4羰基4芳基丁烯酮参与环加成反应的底物应用范围 | 第118-120页 |
·反式-硝基烯烃 4.7 作为受体的环加成反应条件的优化 | 第120-121页 |
·5H-噻唑4酮 4.1 和反式-硝基烯烃 4.7 的[4+2]环加成反应的底物范围 | 第121-122页 |
·[4+2]环加成产物的对映异构体 | 第122-123页 |
·[4+2]环加成产物的应用 | 第123页 |
·[4+2]环加成反应的验证性 | 第123-124页 |
·绝对构型研究 | 第124-125页 |
·反应机理的研究 | 第125-127页 |
3 本章小结 | 第127-128页 |
4 实验用仪器、试剂和方法及其结果表征 | 第128-148页 |
·实验仪器 | 第128页 |
·试剂 | 第128-129页 |
·手性产物的合成方法 | 第129-130页 |
·5H-噻唑4酮 4.1 和 4-羰基4芳基丁烯酮 4.2 的[4+2]环加成反应的方法 | 第129页 |
·5H-噻唑4酮 4.1 和 4-羰基4芳基丁烯酸酯 4.5 的[4+2]环加成反应的方法 | 第129-130页 |
·5H-噻唑4酮 4.1 和硝基烯烃 4.7 的[4+2]环加成反应的方法 | 第130页 |
·[4+2]环加成产物 4.3a转化为 4.9 的方法 | 第130页 |
·手性产物的结构表征 | 第130-148页 |
参考文献 | 第148-155页 |
附录A 缩略语表 | 第155-157页 |
附录B 部分化合物高效液相色谱图 | 第157-161页 |
附录C 部分化合物核磁谱图 | 第161-173页 |
总结与展望 | 第173-177页 |
总结 | 第173-175页 |
展望 | 第175-177页 |
攻读学位期间发表的学术论文 | 第177-179页 |
致谢 | 第179-180页 |