| 摘要 | 第3-8页 |
| abstract | 第8-13页 |
| 第一章 绪论 | 第17-30页 |
| 1.1 工业中脱除乙烯中微量乙炔的方法 | 第17页 |
| 1.2 乙炔加氢方法面临的问题 | 第17-18页 |
| 1.3 乙炔加氢机理与乙炔聚合机理 | 第18-20页 |
| 1.3.1 乙炔加氢机理 | 第18-19页 |
| 1.3.2 乙炔聚合机理 | 第19-20页 |
| 1.4 乙炔加氢反应催化剂 | 第20-24页 |
| 1.4.1 贵金属Pd系催化剂 | 第20-21页 |
| 1.4.2 非Pd系催化剂 | 第21-23页 |
| 1.4.3 Cu系催化剂 | 第23-24页 |
| 1.5 催化剂结构因素对乙炔加氢反应催化剂性能的影响 | 第24-26页 |
| 1.5.1 催化剂晶面 | 第24页 |
| 1.5.2 催化剂尺寸 | 第24页 |
| 1.5.3 金属掺杂、掺杂比例 | 第24-25页 |
| 1.5.4 活性组分价态 | 第25页 |
| 1.5.5 载体 | 第25-26页 |
| 1.6 密度泛函理论计算在催化剂结构调变研究中的应用 | 第26-27页 |
| 1.7 本文的研究思路、内容和意义 | 第27-30页 |
| 第二章 理论背景 | 第30-37页 |
| 2.1 密度泛函理论 | 第30-31页 |
| 2.1.1 GGA泛函 | 第30-31页 |
| 2.2 赝势方法 | 第31页 |
| 2.3 过渡态理论 | 第31-32页 |
| 2.4 催化性能评定 | 第32-36页 |
| 2.4.1 乙烯选择性 | 第32-33页 |
| 2.4.2 催化活性 | 第33-35页 |
| 2.4.3 金属催化剂表面的电子分布 | 第35-36页 |
| 2.5 Dmol~3模块介绍 | 第36-37页 |
| 第三章 Cu催化剂尺寸大小对乙炔加氢生成乙烯反应的选择性和活性影响 | 第37-58页 |
| 3.1 计算模型和计算参数 | 第37-40页 |
| 3.1.1 计算模型 | 第37-39页 |
| 3.1.2 计算参数 | 第39-40页 |
| 3.2 Cu_(13),Cu_(38),Cu_(55)和Cu(111)上物种吸附 | 第40-42页 |
| 3.2.1 C_2H_2和C_2H_4的吸附 | 第40-41页 |
| 3.2.2 H,C_2H_3,CH_3CH和C_2H_5的吸附 | 第41-42页 |
| 3.3 不同尺寸大小Cu催化剂上乙炔加氢反应 | 第42-57页 |
| 3.3.1 Cu_(13),Cu_(38),Cu_(55)和Cu(111)上H_2吸附与解离 | 第42-49页 |
| 3.3.2 Cu_(13),Cu_(38),Cu_(55)和Cu(111)面上乙炔加氢反应机理 | 第49-55页 |
| 3.3.3 不同尺寸大小Cu催化剂上乙炔加氢生成乙烯的选择性 | 第55-56页 |
| 3.3.4 不同尺寸大小Cu催化剂上乙炔加氢生成乙烯的催化活性 | 第56页 |
| 3.3.5 Cu催化剂尺寸、晶面对乙炔加氢生成乙烯的选择性和活性影响 | 第56-57页 |
| 3.4 本章小结 | 第57-58页 |
| 第四章 不同金属掺杂改性Cu催化剂对乙炔加氢反应的影响 | 第58-86页 |
| 4.1 计算模型和计算参数 | 第58-59页 |
| 4.1.1 计算模型 | 第58-59页 |
| 4.1.2 计算参数 | 第59页 |
| 4.2 金属(Pd,Ni,Au,Ag,Pt,Rh)掺杂改性Cu催化剂上物种吸附 | 第59-61页 |
| 4.2.1 C_2H_2和C_2H_4的吸附 | 第59-60页 |
| 4.2.2 H,C_2H_3,CH_3CH和C_2H_5的吸附 | 第60-61页 |
| 4.3 金属(Pd,Ni,Au,Ag,Pt,Rh)掺杂Cu催化剂上乙炔加氢反应 | 第61-82页 |
| 4.3.1 金属(Pd,Ni,Au,Ag,Pt,Rh)掺杂Cu催化剂上H_2吸附与解离 | 第61-71页 |
| 4.3.2 金属(Pd,Ni,Au,Ag,Pt,Rh)掺杂Cu(211)面上乙炔加氢机理 | 第71-79页 |
| 4.3.3 不同金属改性Cu(211)面上乙炔加氢生成乙烯选择性 | 第79-80页 |
| 4.3.4 不同金属改性Cu(211)面上乙炔加氢生成乙烯催化活性 | 第80-81页 |
| 4.3.5 不同金属改性Cu(111)面上乙炔加氢生成乙烯催化性能 | 第81-82页 |
| 4.4 不同金属改性Cu催化剂对乙炔加氢反应催化活性和选择性的影响 | 第82-84页 |
| 4.5 本章小结 | 第84-86页 |
| 第五章 表层和次表层Pd改性Cu催化剂对乙炔加氢反应的影响 | 第86-118页 |
| 5.1 计算模型和计算参数 | 第86-88页 |
| 5.1.1 计算模型 | 第86页 |
| 5.1.2 计算参数 | 第86-88页 |
| 5.2 Pd改性的Cu催化剂上H_2解离 | 第88-89页 |
| 5.3 表层Pd改性的Cu催化剂上乙炔加氢反应 | 第89-99页 |
| 5.3.1 物种吸附 | 第89-91页 |
| 5.3.2 乙炔加氢生成乙烯反应机理 | 第91-96页 |
| 5.3.3 乙炔加氢生成乙烯反应的选择性 | 第96-97页 |
| 5.3.4 乙炔加氢生成乙烯反应的活性 | 第97-98页 |
| 5.3.5 表层Pd:Cu比例对乙炔加氢生成乙烯反应活性和选择性的影响 | 第98-99页 |
| 5.4 次表层Pd改性Pd_1Cu_8催化剂上乙炔加氢反应 | 第99-115页 |
| 5.4.1 物种吸附 | 第99-102页 |
| 5.4.2 乙炔加氢生成乙烯反应机理 | 第102-113页 |
| 5.4.3 乙炔加氢生成乙烯反应的选择性 | 第113页 |
| 5.4.4 乙炔加氢生成乙烯反应的活性 | 第113-114页 |
| 5.4.5 次表层Pd:Cu比对乙炔加氢生成乙烯反应活性和选择性的影响 | 第114-115页 |
| 5.5 本章小结 | 第115-118页 |
| 第六章 结论与展望 | 第118-123页 |
| 6.1 结论 | 第118-121页 |
| 6.2 创新点 | 第121页 |
| 6.3 存在的问题及建议 | 第121-123页 |
| 参考文献 | 第123-138页 |
| 致谢 | 第138-139页 |
| 攻读硕士期间发表论文 | 第139页 |
