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手性催化剂作用下二乙基锌对芳香醛不对称加成反应和不对称醛醇缩合反应研究

中文摘要第1-11页
英文摘要第11-15页
第一部分 手性N-取代β-氨基酸催化下二乙基锌对芳香醛的对映选择性加成反应研究第15页
第一章 二烷基锌对芳香醛的对映选择性加成反应研究概况第15-36页
 1.1 有机金属锌试剂在不对称烷基化中的应用第15-18页
 1.2 用于催化二烷基锌对醛加成的手性配体的类型第18-33页
  1.2.1 手性氨基醇类配体第18-25页
  1.2.2 手性二醇第25-29页
  1.2.3 手性二胺及多胺第29-31页
  1.2.4 其它手性配体第31-33页
 1.3 底物醛的影响第33-36页
第二章 N-α-吡啶甲基氨基醇催化下二乙基锌对芳香醛的对映选择性加成反应研究第36-75页
 2.1 实验设计第36页
 2.2 手性配体的设计第36-40页
 2.3 N-α-吡啶甲基-β-氨基醇催化下二乙基锌对醛的对映选择性加成反应第40-46页
 2.4 机理讨论第46-52页
 2.5 实验部分第52-63页
  2.5.1 手性氨基醇的制备第52-55页
  2.5.2 N-取代手性氨基醇的制备第55-59页
  2.5.3 手性配体2催化下二乙基锌对醛的不对称加成反应第59-63页
 2.6 手性配体的2d晶体结构第63-67页
 2.7 手性配体的核磁共振波谱第67-68页
 参考文献第68-75页
第二部分 催化不对称醛醇缩合反应第75页
第三章 不对称醛醇缩合反应发展概况第75-102页
 3.1 引言第75-76页
 3.2 底物控制的醛醇缩合反应第76-82页
  3.2.1 恶唑酮烷作为手性辅剂参与的醛醇缩合反应第76-78页
  3.2.2 吡咯烷作为手性辅剂第78-79页
  3.2.3 氨基醇作为手性辅剂第79-80页
  3.2.4 酰基磺内酰胺体系作为手性辅剂第80-81页
  3.2.5 α-硅烷基酮的醛醇缩合反应第81-82页
 3.3 试剂控制的不对称醛醇缩合反应第82-84页
  3.3.1 由手性硼化合物诱导的醛醇缩合反应第82-83页
  3.3.2 Corey试剂控制的反应第83页
  3.3.3 手性胺基锂试剂控制的不对称醛醇缩合反应第83-84页
  3.3.4 其它试剂控制的反应第84页
 3.4 双不对称醛醇反应第84-85页
 3.5 手性催化剂催化的不对称醛醇缩合反应第85-102页
  3.5.1 生物催化法第85-86页
  3.5.2 手性催化剂控制的不对称醛醇缩合反应第86-102页
   3.5.2.1 Mukaiyama体系第86-97页
    3.5.2.1.1 锡手性催化剂第87-89页
    3.5.2.1.2 手性硼催化剂第89-92页
    3.5.2.1.3 手性钛催化剂第92-94页
    3.5.2.1.4 手性铜催化剂第94-96页
    3.5.2.1.5 手性Au和Ag催化剂第96-97页
   3.5.2.2 活化给体烯醇醚的不对称醛醇缩合反应第97-99页
    3.5.2.2.1 手性双膦配体Rh(Ⅰ)催化剂第97-98页
    3.5.2.2.2 手性双膦Pd(Ⅱ)催化剂第98页
    3.5.2.2.3 手性膦酰胺第98-99页
   3.5.2.3 既能活化给体又能活化受体的手性双金属催化剂第99-102页
第四章 手性胺及氨基醇配体及其衍生物与金属共同催化下的不对称醛醇缩合反应第102-126页
 4.1 手性催化剂的设计第102-106页
  4.1.1 手性胺基锂催化剂的设计第102-105页
  4.1.2 手性钛试剂催化的不对称醛醇缩合反应第105-106页
 4.2 手性氨基醇衍生物与金属生成的催化剂催化下的醛醇缩合反应第106-114页
  4.2.1 手性氨基锂试剂控制的不对称醛醇缩合反应第106-112页
   4.2.1.1 手性氨基醇配体Ⅰ催化下苯乙酮与苯甲醛的直接醛醇缩合反应第106-107页
   4.2.1.2 N-α-吡啶甲基氨基醇(Ⅱ和Ⅲ)Li或Mg络合物催化下苯乙酮与苯甲醛的直接醛醇缩合反应第107-108页
   4.2.1.3 手性催化剂IV-Li催化下苯乙酮与苯甲醛的醛醇缩合反应第108-109页
   4.2.1.4 N-吡啶(噻吩)甲基氨基醇(Ⅱ和Ⅲ)Li或Mg络合物催化下苯乙腈与苯甲醛的醛醇缩合反应第109-112页
  4.2.2 手性氨基醇水杨醛Schiff碱-Ti(OPr~i)_4络合物催化的不对称醛醇缩合反应第112-114页
 4.3 实验部分第114-126页
  4.3.1 手性配体的制备第114-123页
   4.3.1.1 手性配体Ⅰ的制备第114-117页
   4.3.1.2 手性催化剂Ⅱ的制备第117页
   4.3.1.3 手性配体Ⅲ的制备第117页
   4.3.1.4 手性配体Ⅳ的制备第117-119页
   4.3.1.5 手性催化剂Ⅴ的手性前体化合物手性氨基醇水杨醛Schiff碱的制第119页
   4.3.1.6 烯醇硅醚的制备第119-120页
   4.3.1.7 外消旋3-羟基-1,3-二苯基丙酮-1、3-羟基-1,3-二苯基丙腈和3-羟基-3-苯基丙酸乙酯的制备及拆分第120-123页
  4.3.2 手性配体锂或镁化物催化下苯乙酮与苯甲醛的不对称醛醇缩合反应第123-124页
   4.3.2.1 手性配体Ⅰ和Ⅱ的锂化物催化下苯乙酮对苯甲醛的不对称醛醇缩合反应第123页
   4.3.2.2 手性配体Ⅱa-Mg的催化下苯乙酮与本甲醛的不对称醛醇缩合反应第123页
   4.3.2.3 手性配体Ⅳ的锂化物催化下苯乙酮与苯甲醛的不对称醛醇缩合反应第123-124页
  4.3.3 手性配体Ⅱ和Ⅲ的锂化物催化下苯乙腈与苯甲醛的不对称醛醇缩合反应第124页
  4.3.4 手性催化剂Ⅴ催化下烯醇硅醚与苯甲醛的不对称醛醇缩合反应第124-126页
参考文献第126-134页
已发表和待发表文章第134-135页
致谢第135-136页

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