中文摘要 | 第1-11页 |
英文摘要 | 第11-15页 |
第一部分 手性N-取代β-氨基酸催化下二乙基锌对芳香醛的对映选择性加成反应研究 | 第15页 |
第一章 二烷基锌对芳香醛的对映选择性加成反应研究概况 | 第15-36页 |
1.1 有机金属锌试剂在不对称烷基化中的应用 | 第15-18页 |
1.2 用于催化二烷基锌对醛加成的手性配体的类型 | 第18-33页 |
1.2.1 手性氨基醇类配体 | 第18-25页 |
1.2.2 手性二醇 | 第25-29页 |
1.2.3 手性二胺及多胺 | 第29-31页 |
1.2.4 其它手性配体 | 第31-33页 |
1.3 底物醛的影响 | 第33-36页 |
第二章 N-α-吡啶甲基氨基醇催化下二乙基锌对芳香醛的对映选择性加成反应研究 | 第36-75页 |
2.1 实验设计 | 第36页 |
2.2 手性配体的设计 | 第36-40页 |
2.3 N-α-吡啶甲基-β-氨基醇催化下二乙基锌对醛的对映选择性加成反应 | 第40-46页 |
2.4 机理讨论 | 第46-52页 |
2.5 实验部分 | 第52-63页 |
2.5.1 手性氨基醇的制备 | 第52-55页 |
2.5.2 N-取代手性氨基醇的制备 | 第55-59页 |
2.5.3 手性配体2催化下二乙基锌对醛的不对称加成反应 | 第59-63页 |
2.6 手性配体的2d晶体结构 | 第63-67页 |
2.7 手性配体的核磁共振波谱 | 第67-68页 |
参考文献 | 第68-75页 |
第二部分 催化不对称醛醇缩合反应 | 第75页 |
第三章 不对称醛醇缩合反应发展概况 | 第75-102页 |
3.1 引言 | 第75-76页 |
3.2 底物控制的醛醇缩合反应 | 第76-82页 |
3.2.1 恶唑酮烷作为手性辅剂参与的醛醇缩合反应 | 第76-78页 |
3.2.2 吡咯烷作为手性辅剂 | 第78-79页 |
3.2.3 氨基醇作为手性辅剂 | 第79-80页 |
3.2.4 酰基磺内酰胺体系作为手性辅剂 | 第80-81页 |
3.2.5 α-硅烷基酮的醛醇缩合反应 | 第81-82页 |
3.3 试剂控制的不对称醛醇缩合反应 | 第82-84页 |
3.3.1 由手性硼化合物诱导的醛醇缩合反应 | 第82-83页 |
3.3.2 Corey试剂控制的反应 | 第83页 |
3.3.3 手性胺基锂试剂控制的不对称醛醇缩合反应 | 第83-84页 |
3.3.4 其它试剂控制的反应 | 第84页 |
3.4 双不对称醛醇反应 | 第84-85页 |
3.5 手性催化剂催化的不对称醛醇缩合反应 | 第85-102页 |
3.5.1 生物催化法 | 第85-86页 |
3.5.2 手性催化剂控制的不对称醛醇缩合反应 | 第86-102页 |
3.5.2.1 Mukaiyama体系 | 第86-97页 |
3.5.2.1.1 锡手性催化剂 | 第87-89页 |
3.5.2.1.2 手性硼催化剂 | 第89-92页 |
3.5.2.1.3 手性钛催化剂 | 第92-94页 |
3.5.2.1.4 手性铜催化剂 | 第94-96页 |
3.5.2.1.5 手性Au和Ag催化剂 | 第96-97页 |
3.5.2.2 活化给体烯醇醚的不对称醛醇缩合反应 | 第97-99页 |
3.5.2.2.1 手性双膦配体Rh(Ⅰ)催化剂 | 第97-98页 |
3.5.2.2.2 手性双膦Pd(Ⅱ)催化剂 | 第98页 |
3.5.2.2.3 手性膦酰胺 | 第98-99页 |
3.5.2.3 既能活化给体又能活化受体的手性双金属催化剂 | 第99-102页 |
第四章 手性胺及氨基醇配体及其衍生物与金属共同催化下的不对称醛醇缩合反应 | 第102-126页 |
4.1 手性催化剂的设计 | 第102-106页 |
4.1.1 手性胺基锂催化剂的设计 | 第102-105页 |
4.1.2 手性钛试剂催化的不对称醛醇缩合反应 | 第105-106页 |
4.2 手性氨基醇衍生物与金属生成的催化剂催化下的醛醇缩合反应 | 第106-114页 |
4.2.1 手性氨基锂试剂控制的不对称醛醇缩合反应 | 第106-112页 |
4.2.1.1 手性氨基醇配体Ⅰ催化下苯乙酮与苯甲醛的直接醛醇缩合反应 | 第106-107页 |
4.2.1.2 N-α-吡啶甲基氨基醇(Ⅱ和Ⅲ)Li或Mg络合物催化下苯乙酮与苯甲醛的直接醛醇缩合反应 | 第107-108页 |
4.2.1.3 手性催化剂IV-Li催化下苯乙酮与苯甲醛的醛醇缩合反应 | 第108-109页 |
4.2.1.4 N-吡啶(噻吩)甲基氨基醇(Ⅱ和Ⅲ)Li或Mg络合物催化下苯乙腈与苯甲醛的醛醇缩合反应 | 第109-112页 |
4.2.2 手性氨基醇水杨醛Schiff碱-Ti(OPr~i)_4络合物催化的不对称醛醇缩合反应 | 第112-114页 |
4.3 实验部分 | 第114-126页 |
4.3.1 手性配体的制备 | 第114-123页 |
4.3.1.1 手性配体Ⅰ的制备 | 第114-117页 |
4.3.1.2 手性催化剂Ⅱ的制备 | 第117页 |
4.3.1.3 手性配体Ⅲ的制备 | 第117页 |
4.3.1.4 手性配体Ⅳ的制备 | 第117-119页 |
4.3.1.5 手性催化剂Ⅴ的手性前体化合物手性氨基醇水杨醛Schiff碱的制 | 第119页 |
4.3.1.6 烯醇硅醚的制备 | 第119-120页 |
4.3.1.7 外消旋3-羟基-1,3-二苯基丙酮-1、3-羟基-1,3-二苯基丙腈和3-羟基-3-苯基丙酸乙酯的制备及拆分 | 第120-123页 |
4.3.2 手性配体锂或镁化物催化下苯乙酮与苯甲醛的不对称醛醇缩合反应 | 第123-124页 |
4.3.2.1 手性配体Ⅰ和Ⅱ的锂化物催化下苯乙酮对苯甲醛的不对称醛醇缩合反应 | 第123页 |
4.3.2.2 手性配体Ⅱa-Mg的催化下苯乙酮与本甲醛的不对称醛醇缩合反应 | 第123页 |
4.3.2.3 手性配体Ⅳ的锂化物催化下苯乙酮与苯甲醛的不对称醛醇缩合反应 | 第123-124页 |
4.3.3 手性配体Ⅱ和Ⅲ的锂化物催化下苯乙腈与苯甲醛的不对称醛醇缩合反应 | 第124页 |
4.3.4 手性催化剂Ⅴ催化下烯醇硅醚与苯甲醛的不对称醛醇缩合反应 | 第124-126页 |
参考文献 | 第126-134页 |
已发表和待发表文章 | 第134-135页 |
致谢 | 第135-136页 |