致谢 | 第5-6页 |
摘要 | 第6-8页 |
Abstract | 第8-9页 |
第一章 手性双噁唑啉配体的研究进展 | 第13-55页 |
1.1 前言 | 第13-14页 |
1.2 手性双噁唑啉配体的研究进展 | 第14-41页 |
1.2.1 丙二酸骨架的手性双噁唑啉配体 | 第14-18页 |
1.2.2 芳环和杂环骨架的手性双噁唑啉配体 | 第18-25页 |
1.2.3 联芳环骨架的手性双噁唑啉配体 | 第25-26页 |
1.2.4 二茂铁骨架的手性双噁唑啉配体 | 第26-28页 |
1.2.5 环芳烷骨架的手性双噁唑啉配体 | 第28-29页 |
1.2.6 螺环骨架的手性双噁唑啉配体 | 第29-35页 |
1.2.7 非对称骨架的手性双噁唑啉配体 | 第35-37页 |
1.2.8 聚合物支载的手性双噁唑啉配体 | 第37-39页 |
1.2.9 其他骨架的手性双噁唑啉配体 | 第39-41页 |
1.3 立题思想 | 第41-44页 |
1.4 参考文献 | 第44-55页 |
第二章 基于四甲基螺二氢茚骨架的新型手性螺环双噁唑啉配体的设计、合成及结构特征 | 第55-96页 |
2.1 手性双噁唑啉配体的合成路线设计 | 第55-60页 |
2.1.1 1,1'-螺二氢茚-6,6'-二酚消旋体的合成 | 第55-57页 |
2.1.2 配体合成路线设计 | 第57-60页 |
2.2 新型手性六甲基螺环双噁唑啉配体的合成(R=CH_3) | 第60-64页 |
2.2.1 消旋路线 | 第60-62页 |
2.2.2 手性路线 | 第62-64页 |
2.3 新型手性四甲基螺环双噁唑啉配体的合成(R=H) | 第64-65页 |
2.3.1 氧化反应 | 第64页 |
2.3.2 缩合反应 | 第64页 |
2.3.3 关环反应 | 第64-65页 |
2.4 实验部分 | 第65-91页 |
2.4.1 原料试剂及测试仪器 | 第65页 |
2.4.2 手性六甲基螺环双噁唑啉配体的合成 | 第65-82页 |
2.4.3 手性四甲基螺环双噁唑啉配体的合成 | 第82-88页 |
2.4.4 配体的单晶培养及构型确定 | 第88-91页 |
2.5 本章小结 | 第91-92页 |
2.6 参考文献 | 第92-96页 |
第三章 新型手性螺环双噁唑啉配体在铁催化的不对称Si-H键插入反应中的应用 | 第96-137页 |
3.1 研究背景 | 第96-102页 |
3.1.1 铑催化的不对称Si-H键插入反应 | 第96-99页 |
3.1.2 铜催化的不对称Si-H键插入反应 | 第99-100页 |
3.1.3 铱催化的不对称Si-H键插入反应 | 第100-101页 |
3.1.4 钌催化的不对称Si-H键插入反应 | 第101-102页 |
3.2 新型手性螺环双噁唑啉配体在不对称Si-H键插入反应中的应用研究 | 第102-111页 |
3.2.1 反应条件的优化 | 第102-107页 |
3.2.2 底物普适性研究 | 第107-110页 |
3.2.3 反应的放大规模实验 | 第110页 |
3.2.4 反应的动力学同位素效应(KIE)研究 | 第110-111页 |
3.3 计算化学对反应的手性控制机制研究 | 第111-113页 |
3.3.1 密度泛函理论(DFT)和Gaussian程序简介 | 第111页 |
3.3.2 理论计算结果与讨论 | 第111-113页 |
3.4 实验部分 | 第113-130页 |
3.4.1 原料试剂及测试仪器 | 第113页 |
3.4.2 α-重氮酯类化合物的合成 | 第113-119页 |
3.4.3 消旋体的制备 | 第119页 |
3.4.4 手性反应的一般步骤及产物结构表征 | 第119-128页 |
3.4.5 反应的放大规模实验过程 | 第128-129页 |
3.4.6 反应的动力学同位素效应实验 | 第129-130页 |
3.5 本章小结 | 第130-131页 |
3.6 参考文献 | 第131-137页 |
第四章 新型手性螺环双噁唑啉配体在铁催化的不对称分子内环丙烷化反应中的应用 | 第137-171页 |
4.1 研究背景 | 第137-143页 |
4.1.1 铑催化的不对称环丙烷化反应 | 第137-138页 |
4.1.2 钌催化的不对称环丙烷化反应 | 第138-140页 |
4.1.3 钴催化的不对称环丙烷化反应 | 第140-141页 |
4.1.4 铜催化的不对称环丙烷化反应 | 第141-142页 |
4.1.5 铁催化的不对称环丙烷化反应 | 第142-143页 |
4.2 新型手性螺环双噁唑啉配体在不对称分子内环丙烷化反应中的应用研究 | 第143-151页 |
4.2.1 反应条件的优化 | 第143-148页 |
4.2.2 底物普适性研究 | 第148-150页 |
4.2.3 反应的放大规模实验 | 第150-151页 |
4.3 实验部分 | 第151-166页 |
4.3.1 原料试剂及测试仪器 | 第151页 |
4.3.2 α-重氮酯衍生物的合成 | 第151-157页 |
4.3.3 消旋体的制备 | 第157页 |
4.3.4 手性反应的一般步骤及产物结构表征 | 第157-165页 |
4.3.5 反应的放大规模实验过程 | 第165-166页 |
4.4 本章小结 | 第166-167页 |
4.5 参考文献 | 第167-171页 |
第五章 总结与展望 | 第171-173页 |
化合物一览表 | 第173-176页 |
附录 | 第176-293页 |
作者简历 | 第293-294页 |