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基于Boron ate-complex重排反应的Palhinine A骨架合成

摘要第5-6页
Abstract第6-7页
第一章 异扭烷合成的背景介绍第10-21页
    1.1 引言第10-11页
    1.2 构建异扭烷的合成研究进展第11-15页
        1.2.1 分子内Diels-Alder反应构建异扭烷第11页
        1.2.2 Michael加成/Aldol反应构建异扭烷第11-12页
        1.2.3 双环[4,3,0]壬烷分子内烷基化构建异扭烷第12页
        1.2.4 双环[2,2,2]辛烷经Pinacol偶联反应构建异扭烷第12-13页
        1.2.5 双环[2,2,2]辛烷经卡宾碳-氢插入构建异扭烷第13-14页
        1.2.6 双环[2,2,2]辛烷经自由基环化构建异扭烷第14-15页
    1.3 Palhinine A的异扭烷骨架的合成研究进展第15-20页
    1.4 小结结论第20-21页
第二章 Boron ate-complex的研究进展第21-35页
    2.1 硼的基本性质第21-22页
    2.2 硼衍生物的相关化学反应第22-23页
        2.2.1 三氟化硼乙醚(BF_3. OEt)第22页
        2.2.2 还原反应第22-23页
        2.2.3 硼氢化氧化反应第23页
        2.2.4 Suzuki cross-coupling反应第23页
    2.3 早期分子间构建boron ate-complex 1,2 迁移反应研究进展第23-31页
        2.3.1 有机硼烷的离子反应第24页
        2.3.2 有机硼酸盐的离子反应第24-25页
        2.3.3 协同周环反应第25页
        2.3.4 自由基反应第25-26页
        2.3.5 有机硼烷和有机硼酸盐的反应综述第26-31页
            2.3.5.1 有机硼烷与亲核试剂反应构建新的碳-碳键第26-27页
            2.3.5.2 有机硼酸盐与亲电试剂反应构建新的碳-碳键第27-30页
            2.3.5.3 有机硼化物的碳-硼键消除构建新的碳-碳键第30-31页
    2.4 近年分子间构建boron ate-complex的 1,2 迁移反应的研究进展第31-34页
    2.5 小结结论第34-35页
第三章 Boron ate-complex的迁移重排有机反应方法学构筑尝试第35-43页
    3.1 异扭烷骨架合成设计第35-36页
    3.2 Boron ate-complex模型反应研究第36-38页
        3.2.1 酯类关环前体的合成第37-38页
        3.2.2 酮类关环前体的合成第38页
    3.3 Boron ate-complex缩环重排反应第38-40页
        3.3.1 9-BBN作硼氢化试剂第38-39页
        3.3.2 频哪醇硼烷作硼氢化试剂第39-40页
    3.4 酮类关环前体进行关键反应的构筑尝试第40-42页
        3.4.1 频哪醇硼烷作硼氢化试剂第40页
        3.4.2 9-BBN作硼氢化试剂第40-41页
        3.4.3 Boron ate-complex的 1,2 氧迁移反应机理研究第41-42页
    3.5 小结结论第42-43页
第四章 异扭烷的构建第43-46页
    4.1 Palhinine A的异扭烷骨架全合成第43-44页
        4.1.1 Diels-Alder/Conia-ene反应第43页
        4.1.2 异扭烷骨架逆合成分析第43-44页
    4.2 本课题设计的异扭烷合成路线第44页
    4.3 不同亲双烯体构建异扭烷第44-45页
    4.4 小结结论第45-46页
第五章 实验部分第46-54页
    5.1 主要仪器与试剂第46页
    5.2 实验步骤第46-54页
        5.2.1 2-羟基4戊烯酸(3-14)的制备第46页
        5.2.2 2-羟基4戊烯酸苄酯(3-15)的制备第46-47页
        5.2.3 对甲苯磺酰氧基4戊烯酸苄酯(3-16)的制备第47页
        5.2.4 2-氯4戊烯酸苄酯(3-17)的制备第47页
        5.2.5 2-氯5频哪醇硼烷基-戊酸苄酯(3-25)的制备第47-48页
        5.2.6 1-苯基4戊烯1酮(3-20a)和 1-苯基5己烯1酮(3-20b)的制备第48页
        5.2.7 2-羟基1苯基4戊烯1酮(3-21a)和 2-羟基1苯基5己烯1酮(3-21b)的制备第48-49页
        5.2.8 2-氯1苯基4戊烯1酮(3-22a)和 2-氯1苯基5己烯1酮(3-22b)的制备第49-50页
        5.2.9 2-氯1苯基5频哪醇硼烷1酮(3-23a)和 2-氯1苯基6频哪醇硼烷1酮(3-23b)第50-51页
        5.2.10 苯基-(2-四氢呋喃)甲酮(3-26a)和苯基-(2-四氢-2H-吡喃)甲酮(3-26b)的制备第51页
        5.2.11 3-异丁氧基2环己烯酮的合成(4-5)第51页
        5.2.12 3-异丁氧基6(2-丙炔)2环己烯酮的合成(4-6)第51-52页
        5.2.13 2-甲基3(2-丁炔)1环己烯酮的合成(4-7)第52页
        5.2.14 1-甲基3(三异丙基甲硅烷氧基)6(2-丙炔)2环己二烯的合成(4-8)第52-53页
        5.2.15 2-亚甲基8甲酰氧基9甲基10氧代三环[4.3.1.0]葵烷(4-9)第53-54页
致谢第54-55页
参考文献第55-61页
附录第61-116页

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