| 摘要 | 第4-5页 |
| ABSTRACT | 第5-6页 |
| 第一章 绪论 | 第10-28页 |
| 1.1 天然气能源利用现状及边际天然气 | 第10-11页 |
| 1.2 甲烷低温活化制甲醇技术分类及发展现状 | 第11-24页 |
| 1.2.1 甲烷液相催化氧化制甲醇技术 | 第12-20页 |
| 1.2.2 甲烷经卤化反应制甲醇技术 | 第20-24页 |
| 1.3 课题来源及研究内容 | 第24-28页 |
| 1.3.1 课题来源 | 第24页 |
| 1.3.2 研究目的与意义 | 第24-25页 |
| 1.3.3 研究内容与研究思路 | 第25-28页 |
| 第二章 理论基础与计算方法 | 第28-37页 |
| 2.1 量子化学理论 | 第28页 |
| 2.2 薛定谔方程与HF方程 | 第28-30页 |
| 2.3 电子相关 | 第30-32页 |
| 2.3.1 组态相互作用理论 | 第31页 |
| 2.3.2 微扰理论 | 第31-32页 |
| 2.4 密度泛函理论 | 第32-35页 |
| 2.4.1 Hohenberg-Kohn定理及Kohn-Sham方程 | 第32-34页 |
| 2.4.2 交互关联项的处理 | 第34-35页 |
| 2.5 软件及计算工作简介 | 第35-37页 |
| 第三章 离子液体在甲烷活化体系中化学稳定性的理论研究 | 第37-61页 |
| 3.1 前言 | 第37页 |
| 3.2 计算方法 | 第37-38页 |
| 3.3 离子液体结构与化学稳定性间关系的理论研究 | 第38-45页 |
| 3.3.1 稳定构型的优化 | 第38-40页 |
| 3.3.2 密立根电荷分布 | 第40-41页 |
| 3.3.3 前线轨道分析 | 第41-45页 |
| 3.4 以~1HNMR理论计算辅助实验结果解析的研究 | 第45-59页 |
| 3.4.1 相关物质的~1HNMR理论计算结果 | 第45-51页 |
| 3.4.2 实验结果与~1HNMR理论计算结果的对照及讨论 | 第51-56页 |
| 3.4.3 不同计算方法的对比 | 第56-59页 |
| 3.5 本章小结 | 第59-61页 |
| 第四章 基于Simplex算法的高温Shilov体系反应动力学研究 | 第61-69页 |
| 4.1 前言 | 第61页 |
| 4.2 单纯形法 | 第61-62页 |
| 4.3 甲烷中H/D置换反应动力学研究 | 第62-68页 |
| 4.3.1 实验数据解析 | 第62-63页 |
| 4.3.2 链式反应网络 | 第63-64页 |
| 4.3.3 基于Simplex算法的反应动力学参数计算 | 第64-68页 |
| 4.4 本章小结 | 第68-69页 |
| 第五章 引入SO_2后的甲烷卤化反应机理研究及产物分析 | 第69-87页 |
| 5.1 前言 | 第69-70页 |
| 5.2 计算方法 | 第70页 |
| 5.3 自由基反应中反应动力学和平衡态能量计算 | 第70-76页 |
| 5.3.1 自由基反应理论 | 第70-71页 |
| 5.3.2 反应动力学和平衡态能量的计算 | 第71-76页 |
| 5.4 甲烷氯化和溴化反应及添加SO_2后相关反应的理论研究 | 第76-83页 |
| 5.4.1 结构优化及能量计算结果 | 第76-77页 |
| 5.4.2 甲烷氯化和溴化反应中自由基反应的机理讨论 | 第77-81页 |
| 5.4.3 添加SO_2后自由基反应的机理讨论 | 第81-83页 |
| 5.5 不同计算方法的结果分析与讨论 | 第83-85页 |
| 5.6 本章小结 | 第85-87页 |
| 第六章 甲基磺酰氯分解作为甲烷低温活化关键步骤的研究 | 第87-108页 |
| 6.1 前言 | 第87-88页 |
| 6.2 实验部分 | 第88-89页 |
| 6.2.1 实验仪器与试剂 | 第88-89页 |
| 6.2.2 实验反应装置 | 第89页 |
| 6.3 实验结果与讨论 | 第89-93页 |
| 6.4 甲基磺酰氯催化分解反应动力学研究 | 第93-107页 |
| 6.4.1 双分子亲核取代反应 | 第93页 |
| 6.4.2 计算模型 | 第93-95页 |
| 6.4.3 计算方法 | 第95页 |
| 6.4.4 在Cl-催化体系中反应路径的计算结果及分析 | 第95-98页 |
| 6.4.5 在[1-mim][Cl]催化体系中反应路径的计算结果及分析 | 第98-102页 |
| 6.4.6 在 Al_2Cl_7~-催化体系中反应路径的计算结果及分析 | 第102-105页 |
| 6.4.7 自由能的计算结果及分析 | 第105-107页 |
| 6.5 本章小结 | 第107-108页 |
| 第七章 全文总结及后续工作 | 第108-112页 |
| 7.1 全文总结 | 第108-110页 |
| 7.2 创新点 | 第110页 |
| 7.3 后续工作 | 第110-112页 |
| 参考文献 | 第112-126页 |
| 发表论文和参加科研情况说明 | 第126-127页 |
| 致谢 | 第127-128页 |
