甾体关键骨架BCD环的全合成方法学研究
| 摘要 | 第1-5页 |
| ABSTRACT | 第5-9页 |
| 第1章 绪论 | 第9-19页 |
| ·甾体全合成的发展简史 | 第9-10页 |
| ·不对称合成在甾体合成中的应用 | 第10-14页 |
| ·手性药物与不对称合成 | 第10-11页 |
| ·先引入CD环片段的甾体不对称合成 | 第11-12页 |
| ·烷化法连接CD环 | 第12-14页 |
| ·本课题的提出 | 第14-19页 |
| ·7α-取代甾体化合物的活性 | 第14-15页 |
| ·合成7α-取代甾体化合物及其关键中间体的努力 | 第15页 |
| ·从全合成的角度探索适合7-取代的合成路线 | 第15-19页 |
| 第2章 茚满烯酮的新法制备及手性拆分 | 第19-29页 |
| ·前言 | 第19页 |
| ·制备茚满烯双酮的新方法探索 | 第19-22页 |
| ·通过改变溶剂条件 | 第19-20页 |
| ·通过优化前体三酮物的制备方法 | 第20-22页 |
| ·实验结果及讨论 | 第22页 |
| ·手性拆分茚满烯双酮的方法探索 | 第22-25页 |
| ·前言 | 第22-23页 |
| ·实验设计及结果 | 第23-25页 |
| ·实验部分 | 第25-27页 |
| ·前体三酮物（42）的制备 | 第25页 |
| ·Hajos-Parrish酮的制备 | 第25-26页 |
| ·（R）-1，2-丙二醇进行手性拆分 | 第26-27页 |
| ·本章小结 | 第27-29页 |
| 第3章 茚满烯酮4-取代的合成方法研究 | 第29-43页 |
| ·前言 | 第29页 |
| ·通过NaBH4 还原五元环上的羰基 | 第29-30页 |
| ·实验设计及结果 | 第30-35页 |
| ·类Mannich法进行4-取代的研究 | 第30-31页 |
| ·烯胺法进行4-取代的探索 | 第31-33页 |
| ·碱催化进行4-取代的探索 | 第33-35页 |
| ·实验部分 | 第35-41页 |
| ·NaBH4 还原茚满烯双酮 | 第35页 |
| ·茚满烯单酮的区域选择性磺酰甲基化 | 第35-36页 |
| ·侧链a、b、d、e、f、g的制备 | 第36-38页 |
| ·中间体Ⅳ,Ⅴ,Ⅵ,Ⅶ,Ⅷ的制备 | 第38-41页 |
| ·本章小结 | 第41-43页 |
| 第4章 均匀设计法优化烷化反应条件 | 第43-51页 |
| ·均匀设计 | 第43-44页 |
| ·均匀设计与正交设计的不同 | 第43页 |
| ·均匀设计表的通式 | 第43-44页 |
| ·均匀设计表的选择原则 | 第44页 |
| ·均匀设计在合成上领域的应用 | 第44页 |
| ·均匀设计法优化烷化反应的探索 | 第44-50页 |
| ·烷化法合成DTID | 第45页 |
| ·均匀设计优化DTID烷化条件 | 第45-46页 |
| ·实验部分 | 第46-50页 |
| ·本章小结 | 第50-51页 |
| 第5章 甾体BCD环关键中间体的合成 | 第51-73页 |
| ·双键的还原 | 第51-57页 |
| ·前言 | 第51-52页 |
| ·Pd/C催化加氢实验设计及结果 | 第52-55页 |
| ·NaBH4 与NiCl_2 体系实验设计及结果 | 第55-56页 |
| ·双键还原的讨论及总结 | 第56-57页 |
| ·环合反应 | 第57-69页 |
| ·前言 | 第57-59页 |
| ·实验设计及结果 | 第59-68页 |
| ·实验小结与讨论 | 第68-69页 |
| ·实验部分 | 第69-71页 |
| ·催化氢化DTIB | 第69页 |
| ·酸碱环合反应 | 第69-70页 |
| ·单晶培养 | 第70-71页 |
| ·本章小结 | 第71-73页 |
| 结论 | 第73-75页 |
| 参考文献 | 第75-79页 |
| 附录A | 第79-91页 |
| 附录B | 第91-97页 |
| 附录C | 第97-99页 |
| 攻读硕士学位期间所发表的学术论文 | 第99-101页 |
| 致谢 | 第101页 |
