分子筛酸性位催化丁烯异构化反应机理的理论研究
| 第一章 文献综述 | 第1-32页 |
| ·研究背景和意义 | 第18-19页 |
| ·丁烯骨架异构化工艺及催化剂 | 第19-20页 |
| ·分子筛 | 第20-22页 |
| ·分子筛的结构 | 第20-21页 |
| ·分子筛的催化性质 | 第21-22页 |
| ·丁烯异构化反应机理研究进展 | 第22-29页 |
| ·反应热力学分析 | 第22-23页 |
| ·催化活性中心的本质 | 第23-24页 |
| ·活性位 | 第23页 |
| ·活性位强度 | 第23-24页 |
| ·丁烯异构化反应机理的实验研究进展 | 第24-28页 |
| ·双分子机理 | 第24-27页 |
| ·单分子机理 | 第27-28页 |
| ·丁烯异构化反应机理的理论研究进展 | 第28-29页 |
| ·本课题的研究目的与内容 | 第29-32页 |
| ·研究目的 | 第29-30页 |
| ·研究内容 | 第30-32页 |
| 第二章 理论基础和计算方法 | 第32-50页 |
| ·A INITIO计算方法 | 第32-34页 |
| ·电子相关问题 | 第34-39页 |
| ·物理图象 | 第34-35页 |
| ·电子相关能 | 第35页 |
| ·相关能计算方法 | 第35-39页 |
| ·密度泛函理论 | 第36-38页 |
| ·组态相互作用 | 第38-39页 |
| ·内禀反应坐标理论 | 第39-43页 |
| ·正则变分过渡态速率理论 | 第43-47页 |
| ·ONIOM方法的基本原理 | 第47-50页 |
| 第三章 分子筛和分子筛簇模型电子结构及丁烯的吸附 | 第50-59页 |
| ·分子筛和分子筛簇模型 | 第50-55页 |
| ·沸石分子筛的微观结构 | 第50-51页 |
| ·分子筛表面的分子筛簇模型 | 第51-52页 |
| ·3T分子筛簇模型及其改进 | 第52-55页 |
| ·丁烯在分子筛孔道上的吸附 | 第55-58页 |
| ·孔道内的吸附和分子筛簇上的吸附参数 | 第55-57页 |
| ·孔道内的吸附能和分子筛簇上的吸附能 | 第57-58页 |
| ·小结 | 第58-59页 |
| 第四章 丁烯在分子筛表面的双键异构机理 | 第59-75页 |
| ·计算方法 | 第59页 |
| ·-丁烯双键异构为反式-2-丁烯 | 第59-67页 |
| ·反式异构的平衡态和过渡态几何构型 | 第59-64页 |
| ·反式异构的内禀反应途径 | 第64-65页 |
| ·3Ta与3Tb催化反式异构的反应位垒 | 第65-67页 |
| ·-丁烯双键异构为顺-2-丁烯 | 第67-73页 |
| ·平衡态和过渡态几何构型 | 第67-71页 |
| ·顺式异构的内禀反应途径 | 第71-72页 |
| ·3Ta与3Tb催化顺式异构的反应位垒 | 第72-73页 |
| ·小结 | 第73-75页 |
| 第五章 2-丁烯在分子筛表面骨架异构 | 第75-95页 |
| ·计算方法 | 第75页 |
| ·顺式、反式-2-丁烯骨架异构的丁氧基机理 | 第75-88页 |
| ·各基元反应的驻点的构型以及IRC解析 | 第80-86页 |
| ·顺式-2-丁烯吸附态的丁氧基化机理 | 第80-81页 |
| ·顺式丁氧基复合物的碳链扭转 | 第81-82页 |
| ·反式-2-丁烯吸附态的丁氧基化反应 | 第82页 |
| ·丁氧基复合物甲基迁移的骨架异构 | 第82-83页 |
| ·异丁氧基复合物的醇解反应 | 第83-86页 |
| ·骨架异构中丁氧基机理的能量和反应位垒 | 第86-88页 |
| ·顺式-2-丁烯骨架异构的类甲基环丙烷中间体机理 | 第88-94页 |
| ·各基元反应驻点的几何结构和IRC解析 | 第88-92页 |
| ·顺式-2-丁烯吸附态碳链的扭转反应 | 第90-91页 |
| ·甲基迁移反应 | 第91-92页 |
| ·反应位垒 | 第92-94页 |
| ·小结 | 第94-95页 |
| 第六章 一些小分子的反应机理研究 | 第95-124页 |
| ·无催化剂的丁烯异构反应机理研究 | 第95-115页 |
| ·计算方法 | 第95页 |
| ·先质子迁移后甲基迁移机理(H／CH_3) | 第95-105页 |
| ·反式-2-丁烯→INT过程 | 第96-98页 |
| ·顺式-2-丁烯→INT过程 | 第98-100页 |
| ·1-丁烯→INT过程 | 第100-102页 |
| ·INT→异丁烯过程 | 第102-103页 |
| ·H／CH_3机理的能量和反应位垒 | 第103-105页 |
| ·先甲基迁移后质子迁移机理(CH_3／H) | 第105-113页 |
| ·1-丁烯CH_3／H机理 | 第105-108页 |
| ·顺式-2-丁烯CH_3／H机理 | 第108-110页 |
| ·反式-2-丁烯CH3／H机理 | 第110-113页 |
| ·无催化剂丁烯异构与有催化剂丁烯异构比较 | 第113-115页 |
| ·甲醛和CH_3／OH自由基反应动力学研究 | 第115-123页 |
| ·计算方法 | 第115-116页 |
| ·反应驻点与能量 | 第116-118页 |
| ·极小能量途径及相应性质的变化 | 第118-121页 |
| ·沿IRC原子间间距和原子自旋密度的变化 | 第118-119页 |
| ·沿IRC反应振动模式的变化 | 第119-121页 |
| ·反应速率常数 | 第121-123页 |
| ·小结 | 第123-124页 |
| 第七章 结论 | 第124-129页 |
| 参考文献 | 第129-141页 |
| 作者简介及在读期间发表的论文 | 第141-143页 |
| 致谢 | 第143-144页 |
| 北京化工大学博士研究生学位论文答辩委员会决议书 | 第144-145页 |
