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对羟基苯丙酮酸双加氧酶的生物模拟研究

摘要第4-5页
Abstract第5页
引言第8-10页
1 文献综述第10-29页
    1.1 单核非血红素酶第10-12页
    1.2 亚铁α-酮戊二酸羟化酶第12-18页
        1.2.1 蛋白质的修饰反应第12-14页
        1.2.2 天然产物的生物合成第14-17页
        1.2.3 抗生素的生物合成第17-18页
    1.3 酰丙酮双加氧酶(DKe1)第18-20页
    1.4 对羟基苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)和对羟基杏仁酸合成酶(HMS)第20-25页
        1.4.1 HPPD和HMS天然酶活性中心第22-23页
        1.4.2 HPPD和HMS机理研究现状第23-25页
    1.5 HPPD和DKe1的交叉研究第25-26页
    1.6 本课题的选题目的及意义第26-29页
2 实验部分第29-41页
    2.1 实验仪器和试剂第29-31页
        2.1.1 实验仪器第29页
        2.1.2 实验试剂第29-31页
        2.1.3 试剂的预处理第31页
    2.2 柱色谱分析方法第31页
    2.3 模型配体的合成第31-34页
        2.3.1 中间体3,5-二甲基吡唑的合成第32页
        2.3.2 模型配体L17H(3,3'-双(3,5-二甲基吡唑-1基)丙酸)的合成第32-33页
        2.3.3 中间体a(苄基吡啶-2-基甲胺)的合成第33页
        2.3.4 中间体b(邻溴甲基苯甲酸甲酯)的合成第33-34页
        2.3.5 L19H 2-(苯基甲基吡啶2-甲基)氨甲基苯甲酸的合成第34页
    2.4 不同取代基模型底物的合成第34-37页
        2.4.1 N-乙酰甘氨酸中间体的合成第34页
        2.4.2 对羟基苯丙酮酸烯醇式和酮式的合成第34-36页
        2.4.3 苯丙酮酸第36页
        2.4.4 对甲基苯丙酮酸第36页
        2.4.5 对溴苯丙酮酸第36-37页
        2.4.6 对硝基苯丙酮酸第37页
    2.5 三元模型配合物的合成第37-39页
        2.5.1 [L1HFe~Ⅱ(HPP)]系列第37-38页
        2.5.2 [L5Fe~Ⅱ(HPP)]系列第38页
        2.5.3 [L17HFe~Ⅱ(HPP)]系列第38-39页
        2.5.4 [L19HFe~Ⅱ(HPP)]系列第39页
    2.6 模型配合物与取代苯丙酮酸及分子氧的反应性实验第39-40页
        2.6.1 底物降解反应条件第39页
        2.6.2 液相色谱条件第39-40页
    2.7 电化学实验第40页
    2.8 底物取代苯丙酮酸的理论计算第40-41页
3 结果与讨论第41-58页
    3.1 底物互变异构体的选择性合成方法分析与表征第41-44页
    3.2 模型配合物的表征第44-48页
    3.3 模型配合物的电化学研究第48-51页
    3.4 三元模型配合物与分子氧的反应性研究第51-54页
    3.5 底物的理论计算第54-56页
    3.6 机理推测第56-58页
结论第58-59页
参考文献第59-65页
附录 表征谱图第65-81页
攻读硕士学位期间发表学术论文情况第81-82页
致谢第82-83页

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