| 摘要 | 第1-10页 |
| Abstract | 第10-12页 |
| 缩略语 | 第12-14页 |
| 第一章 基于Roche内酯—硫内酯途径的(+)-生物素全合成相关反应的研究进展 | 第14-42页 |
| ·前言 | 第14-15页 |
| ·Roche Sternbach路线 | 第15-17页 |
| ·(3aS,6aR)-内酯的合成研究进展 | 第17-30页 |
| ·化学拆分法 | 第17-20页 |
| ·手性辅助剂法 | 第20-23页 |
| ·酶拆分法 | 第23-24页 |
| ·不对称还原法 | 第24-27页 |
| ·不对称催化醇解法 | 第27-28页 |
| ·手性池法 | 第28-30页 |
| ·(3aS,6aR)-内酯硫代方法 | 第30-31页 |
| ·五碳侧链引入方法 | 第31-36页 |
| ·C4+C1策略 | 第31-32页 |
| ·C0+C5策略 | 第32-35页 |
| ·C3+C2策略 | 第35页 |
| ·C1+C4策略 | 第35-36页 |
| ·(+)-双苄生物素脱苄方法 | 第36-37页 |
| ·本章小结 | 第37-39页 |
| 参考文献 | 第39-42页 |
| 第二章 (+)-生物素的催化不对称全合成研究 | 第42-88页 |
| ·引言 | 第42页 |
| ·合成路线的设计 | 第42-45页 |
| ·结果与讨论 | 第45-73页 |
| ·cis-1,3-二苄基咪唑啉-2H-呋喃并[3,4-d]咪唑-2,4,6-三酮(3)的制备 | 第45-46页 |
| ·(4S,5R)-1,3-二苄基-5-烷氧基羰基-2-氧代咪唑啉-4-羧酸(4a-j)的制备 | 第46-55页 |
| ·(3aS,6aR)-1,3-二苄基-四氢-4H-呋喃并[3,4-d]咪唑2,4-(1H)-二酮(11)的制备 | 第55-56页 |
| ·(3aS,6aR)-1,3-二苄基-四氢-4H-噻吩并[3,4-d]咪唑2,4-(1H)-二酮(12)的制备 | 第56-57页 |
| ·5-[(3aS,4RS,6aR)-1,3-二苄基-2-氧代六氢-4-羟基-1H-噻吩并[3,4-d]咪唑-5-基]戊酸苄酯(26)的制备 | 第57-67页 |
| ·5-[(3aS,4Z,6aR)-1,3-二苄基-2-氧代六氢-1H-噻吩并[3,4-d]咪唑-5-烯基]戊酸苄酯(35)的制备 | 第67页 |
| ·5-[(3aS,4S,6aR)-1,3-二苄基-2-氧代六氢-1H-噻吩并[3,4-d]咪唑-5-基]戊酸苄酯(36)的制备 | 第67-72页 |
| ·(+)-生物素1的制备 | 第72-73页 |
| ·实验部分 | 第73-84页 |
| ·顺-1,3-二苄基咪唑啉-2H-呋喃并[3,4-d]咪唑-2,4,6-三酮(3)的合成 | 第73-74页 |
| ·(4S,5R)-1,3-二苄基-5-烷氧基羰基-2-氧代咪唑啉-4-羧酸(4a-j)的合成 | 第74-78页 |
| ·(4S,5R)-1,3-二苄基-5-(甲氧羰基)-2-氧代-咪唑啉-4-羧酸(4a) | 第75页 |
| ·(4S,5R)-1,3-二苄基-5-(乙氧羰基)-2-氧代-咪唑啉-4-羧酸(4b) | 第75-76页 |
| ·(4S,5R)-1,3-二苄基-5-(丙氧羰基)-2-氧代-咪唑啉-4-羧酸(4c) | 第76页 |
| ·(4S,5R)-1,3-二苄基-5-(三氟乙氧羰基)-2-氧代-咪唑啉-4-羧酸(4d) | 第76页 |
| ·(4S,5R)-1,3-二苄基-5-(烯丙氧羰基)-2-氧代-咪唑啉-4-羧酸(4f) | 第76-77页 |
| ·(4S,5R)-1,3-二苄基-5-(炔丙氧羰基)-2-氧代-咪唑啉-4-羧酸(4g) | 第77页 |
| ·(4S,5R)-1,3-二苄基-5-(苄氧羰基)-2-氧代-咪唑啉-4-羧酸(4h) | 第77页 |
| ·(4S,5R)-1,3-二苄基-5-[(2E)-3-苯基-2-丙氧羰基]-2-氧代-咪唑啉-4-羧酸(4j) | 第77-78页 |
| ·(3aS,6aR)-1,3-二苄基-四氢-4H-呋喃并[3,4-d]咪唑2,4-(1H)-二酮(11)的合成 | 第78页 |
| ·(3aS,6aR)-1,3-二苄基-四氢-4H-噻吩并[3,4-d]咪唑2,4-(1H)-二酮(12)的合成 | 第78-79页 |
| ·5-[(3aS,4RS,6aR)-1,3-二苄基-2-氧代六氢-4-羟基-1H-噻吩并[3,4-d]咪唑-5-基]戊酸苄酯(26)的合成 | 第79页 |
| ·5-[(3aS,4Z,6aR)-1,3-二苄基-2-氧代六氢-1H-噻吩并[3,4-d]咪唑-5-烯基]戊酸苄酯(35)的合成 | 第79-80页 |
| ·5-[(3aS,4S,6aR)-1,3-二苄基-2-氧代六氢-1H-噻吩并[3,4-d]咪唑-5-基]戊酸苄酯(36)的合成 | 第80页 |
| ·5-[(3aS,4S,6aR)-1,3-二苄基-2-氧代六氢-1H-噻吩并[3,4-d]咪唑-5-基]戊酸苄酯(36)的合成 | 第80-81页 |
| ·(+)-生物素(1)的合成 | 第81页 |
| ·LDH-Pd~0的制备 | 第81-82页 |
| ·(3aR,8aS)-1,3-二苄基-四氢-1H-5-硫杂环庚烷并[3,4-d]咪唑-2,8-(3H,8aH)-二酮(21)的合成 | 第82页 |
| ·(3aR,8S,8aS)-1,3-二苄基-8-羟基-六氢-1H-5-硫杂环庚烷并[3,4-d]咪唑-2(3H)-酮(23)的合成 | 第82-83页 |
| ·化合物4g的单晶培养 | 第83页 |
| ·化合物23的单晶培养 | 第83-84页 |
| ·本章小结 | 第84-86页 |
| 参考文献 | 第86-88页 |
| 第三章(-)-利血平的全合成研究进展 | 第88-114页 |
| ·前言 | 第88-89页 |
| ·基于E环策略的全合成 | 第89-103页 |
| ·以Diels-Alder缩合为关键反应的Woodward路线 | 第89-92页 |
| ·以de Mayo反应构建E环的Pearlman路线 | 第92-93页 |
| ·以双Michael加成为关键反应的Stork路线 | 第93-96页 |
| ·以系列自由基环化为关键反应的Fraser-Reid路线 | 第96-97页 |
| ·以分子内Diels-Alder环化为关键反应的Liao路线 | 第97-98页 |
| ·以(-)-奎宁酸为手性池的Hanessian路线 | 第98-100页 |
| ·以Diels-Alder环加成为关键反应的Mehta路线 | 第100-101页 |
| ·以自由基环化为关键反应的Stork路线 | 第101-103页 |
| ·基于DE环策略的全合成 | 第103-109页 |
| ·以Cope重排为关键反应的Wender路线 | 第103-105页 |
| ·以分子内Diels-Alder环化为关键反应的Martin路线 | 第105-107页 |
| ·以分子内Diels-Alder环化为关键反应的Shea路线 | 第107-109页 |
| ·本章小结 | 第109-111页 |
| 参考文献 | 第111-114页 |
| 第四章(-)-利血平关键手性砌块E环类似物的不对称合成研究 | 第114-131页 |
| ·引言 | 第114页 |
| ·合成路线分析 | 第114-115页 |
| ·合成路线的探索和相关反应的研究 | 第115-122页 |
| ·(3R,4S,5R)-3,4,5-三羟基环己烷-1-烯-1-羧酸甲酯(2)的合成 | 第115-116页 |
| ·(3R,4S,5R)-3,5-二-叔丁基二甲基硅氧基-4-羟基环己烷-1-烯-1-羧酸甲酯(3)的合成 | 第116-117页 |
| ·(3R,4S,5R)-3,5-二-叔丁基二甲基硅氧基-4-甲氧基环己烷-1-烯-1-羧酸甲酯(4)的合成 | 第117页 |
| ·(3R,4S,5R)-3,5-二羟基-4-甲氧基环己烷-1-烯-1-羧酸甲酯(5)的合成 | 第117-118页 |
| ·(4S,5R)-3-酮-4-甲氧基-5-羟基环己烷-1-烯-1-羧酸甲酯(6)的合成 | 第118页 |
| ·(4S,5R)-3-酮-4-甲氧基-5-叔丁基二甲基硅氧基环己烷-1-烯-1-羧酸甲酯(7)的合成 | 第118-119页 |
| ·(3S,4S,5R)-3-羟基-4-甲氧基-5-叔丁基二甲基硅氧基环己烷-1-烯-1-羧酸甲酯(8)的合成 | 第119-120页 |
| ·(3S4S,5R)-3-(2-溴-1RS-乙氧基)-4-甲氧基-5-叔丁基二甲基硅氧基环己烷-1-烯-1-羧酸甲酯(9)的合成 | 第120-121页 |
| ·(2R,4aS,4S,6R,7R,7aS)-2-乙氧基-6-叔丁基二甲基硅氧基-7-甲氧基八氢苯并呋喃-4-羧酸甲酯(10)的合成 | 第121-122页 |
| ·实验部分 | 第122-128页 |
| ·(3R,4S,5R)-3,4,5-三羟基环己烷-1-烯-1-羧酸甲酯(2)的制备 | 第123页 |
| ·(3R,4S,5R)-3,5-二-叔丁基二甲基硅氧基-4-羟基环己烷-1-烯-1-羧酸甲酯(3)的制备 | 第123-124页 |
| ·(3R,4S,5R)-3,5-二-叔丁基二甲基硅氧基-4-甲氧基环己烷-1-烯-1-羧酸甲酯(4)的制备 | 第124页 |
| ·(3R,4S,5R)-3,5-二羟基-4-甲氧基环己烷-1-烯-1-羧酸甲酯(5)的制备 | 第124页 |
| ·(4S,5R)-3-酮-4-甲氧基-5-羟基环己烷-1-烯-1-羧酸甲酯(6)的制备 | 第124-125页 |
| ·(4S,5R)-3-酮-4-甲氧基-5-叔丁基二甲基硅氧基环己烷-1-烯-1-羧酸甲酯(7)的制备 | 第125页 |
| ·(3S,4S,5R)-3-羟基-4-甲氧基-5-叔丁基二甲基硅氧基环己烷-1-烯-1-羧酸甲酯(8)的制备 | 第125-126页 |
| ·(3S,4S,5R)-3-(2-溴-1RS-乙氧基)-4-甲氧基-5-叔丁基二甲基硅氧基环己烷-1-烯-1-羧酸甲酯(9)的制备 | 第126页 |
| ·(2R,4aS,4S,6R,7R,7aS)-2-乙氧基-6-叔丁基二甲基硅氧基-7-甲氧基八氢苯并呋喃-4-羧酸甲酯(10)的制备 | 第126-128页 |
| ·本章小结 | 第128-130页 |
| 参考文献 | 第130-131页 |
| 第五章 全文总结 | 第131-132页 |
| 博士期间发表论文 | 第132-133页 |
| 致谢 | 第133-134页 |
| 附图 | 第134-206页 |
| 第一部分 (+)-生物素及其中间体图谱 | 第134-177页 |
| 第二部分 (-)-利血平E环类似物及其中间体相关图谱 | 第177-206页 |
