| 摘要 | 第5-7页 |
| Abstract | 第7-8页 |
| 第一章 引言 | 第13-80页 |
| 1.1 导向碳氢键官能团化反应简介 | 第13-15页 |
| 1.2 镍催化导向基团辅助的C(sp~2)-H键活化/官能团化反应 | 第15-39页 |
| 1.2.1 镍催化导向基团辅助的C(sp~2)-H键活化构建C-C键反应 | 第16-34页 |
| 1.2.2 镍催化导向基团辅助的C(sp~2)-H键活化构建C-N键反应 | 第34-35页 |
| 1.2.3 镍催化导向基团辅助的C(sp~2)-H键活化构建C-O,S,Se键反应 | 第35-38页 |
| 1.2.4 镍催化导向基团辅助的C(sp~2)-H键活化构建C-Cl,Br,I键反应 | 第38-39页 |
| 1.3 过渡金属催化导向基团辅助的二茂铁底物C(sp~2)-H键不对称活化 | 第39-48页 |
| 1.3.1 基于配体控制策略的二茂铁底物的不对称C-H活化 | 第39-47页 |
| 1.3.2 基于底物控制策略的二茂铁底物的不对称C-H活化 | 第47-48页 |
| 1.4 基于导向C-H活化策略的烯烃不对称氢芳基化反应 | 第48-56页 |
| 1.5 博士论文主要研究工作 | 第56-57页 |
| 参考文献 | 第57-80页 |
| 第二章 镍(Ⅱ)催化,O_2氧化的C(sp~2)-H键炔基化反应研究 | 第80-107页 |
| 2.1 研究背景 | 第80-82页 |
| 2.2 课题设计思路 | 第82-83页 |
| 2.3 镍催化氧化炔基化反应条件优化及底物普适性研究 | 第83-87页 |
| 2.4 2-4的产生机制 | 第87页 |
| 2.5 KIE实验 | 第87-88页 |
| 2.6 本章小结 | 第88页 |
| 2.7 实验部分 | 第88-91页 |
| 2.7.1 实验仪器和试剂 | 第88-89页 |
| 2.7.2 反应底物的合成 | 第89页 |
| 2.7.3 镍催化惰性C(sp~2)-H键炔基化反应通用步骤 | 第89页 |
| 2.7.4 2-4的制备 | 第89-90页 |
| 2.7.5 KIE实验 | 第90-91页 |
| 2.8 原料和产物结构表征 | 第91-101页 |
| 2.9 参考文献 | 第101-107页 |
| 第三章 铜(Ⅰ)催化分子内N-H/C-H与炔烃的环化反应:多环吲哚类结构模块化合成研究 | 第107-187页 |
| 3.1 研究背景 | 第107-112页 |
| 3.2 课题设计思路 | 第112-113页 |
| 3.3 铜催化分子内N-H/C-H环化反应条件优化 | 第113-115页 |
| 3.4 铜催化N-/C-H环化反应普适性研究 | 第115-117页 |
| 3.5 铜催化分子内炔烃的胺氧化反应普适性研究 | 第117-118页 |
| 3.6 反应机理探究 | 第118-126页 |
| 3.6.1 对酰胺氮自由基存在的猜测 | 第119页 |
| 3.6.2 TEMPO淬灭和捕捉实验 | 第119-121页 |
| 3.6.3 3-4a及3-38形成机理推测 | 第121-122页 |
| 3.6.4 DPE捕捉实验 | 第122-123页 |
| 3.6.5 1,6-HAT过程对邻位取代底物无法兼容该体系的解释 | 第123-124页 |
| 3.6.6 KIE实验 | 第124-125页 |
| 3.6.7 铜催化分子内N-H/C-H环化机理推测 | 第125-126页 |
| 3.7 本章小结 | 第126-127页 |
| 3.8 实验部分 | 第127-140页 |
| 3.8.1 实验仪器和试剂 | 第127页 |
| 3.8.2 反应底物的合成 | 第127-133页 |
| 3.8.3 铜催化分子内N-H/C-H环化反应通用步骤 | 第133-134页 |
| 3.8.4 铜催化炔烃胺氧化反应通用步骤 | 第134页 |
| 3.8.5 TEMPO抑制实验 | 第134页 |
| 3.8.6 TEMPO捕捉实验 | 第134-135页 |
| 3.8.7 DPE捕捉实验 | 第135页 |
| 3.8.8 1,6-HAT实验及3-42的合成 | 第135-136页 |
| 3.8.9 酰胺氮自由基二聚实验 | 第136-137页 |
| 3.8.10 同位素标记实验 | 第137-140页 |
| 3.9 原料和产物结构表征 | 第140-178页 |
| 3.10 参考文献 | 第178-187页 |
| 第四章 Cp~*Co(Ⅲ)/MPAA催化的二茂铁硫代甲酰胺C-H键不对称氨基化反应 | 第187-228页 |
| 4.1 研究背景 | 第187-190页 |
| 4.2 课题设计思路 | 第190-191页 |
| 4.3 Cp~*CoⅢ)催化不对称二茂铁C-H键胺基化反应条件探索 | 第191-198页 |
| 4.3.1 导向基的考察 | 第192-194页 |
| 4.3.2 反应溶剂的筛选及羧酸对反应的促进研究 | 第194-195页 |
| 4.3.3 最优配体Bz-(D)-Hpg-OH的确立 | 第195-198页 |
| 4.4 反应底物普适性研究 | 第198-200页 |
| 4.5 克级制备、绝对构型的确定及衍生化反应 | 第200-201页 |
| 4.6 本章小结 | 第201-202页 |
| 4.7 实验部分 | 第202-205页 |
| 4.7.1 实验仪器和试剂 | 第202页 |
| 4.7.2 反应底物的合成 | 第202页 |
| 4.7.3 配体的合成 | 第202-204页 |
| 4.7.4 Cp~*Co(Ⅲ)催化的硫代二茂铁甲酰胺氨基化反应外消旋产物制备通用步骤 | 第204页 |
| 4.7.5 Cp~*Co(Ⅲ)催化的硫代二茂铁甲酰胺不对称氨基化反应通用步骤 | 第204页 |
| 4.7.6 H/D交换反应通用步骤 | 第204-205页 |
| 4.7.7 克级制备、产物衍生化 | 第205页 |
| 4.8 原料和产物结构表征 | 第205-219页 |
| 4.9 参考文献 | 第219-228页 |
| 第五章 Cp~*Co(Ⅲ)/CCAs催化的吲哚C2位C-H键不对称烷基化反应研究 | 第228-268页 |
| 5.1 研究背景 | 第228-231页 |
| 5.2 课题设计思路 | 第231-232页 |
| 5.3 Cp~*Co(Ⅲ)/CCAs催化的吲哚底物不对称烷基化反应条件探索 | 第232-235页 |
| 5.3.1 对CCAs侧链位阻及导向基的考察 | 第233-234页 |
| 5.3.2 最优配体的确立 | 第234-235页 |
| 5.4 反应底物普适性研究 | 第235-237页 |
| 5.5 反应机理的研究 | 第237-239页 |
| 5.5.1 反应气氛的影响 | 第237-238页 |
| 5.5.2 H/D交换实验 | 第238-239页 |
| 5.6 本章小结 | 第239页 |
| 5.7 实验部分 | 第239-243页 |
| 5.7.1 实验仪器和试剂 | 第239-240页 |
| 5.7.2 反应底物的合成 | 第240-241页 |
| 5.7.3 Cp~*Co(Ⅲ)催化的吲哚底物烷基化反应外消旋产物的制备 | 第241页 |
| 5.7.4 Cp~*Co(Ⅲ)催化的吲哚底物不对称烷基化反应产物的制备 | 第241-242页 |
| 5.7.5 不同气氛中H/D交换反应通用步骤 | 第242页 |
| 5.7.6 不同气氛对产率的影响实验 | 第242-243页 |
| 5.8 原料和产物结构表征 | 第243-263页 |
| 5.9 参考文献 | 第263-268页 |
| 全文总结 | 第268-270页 |
| 谱图节选 | 第270-284页 |
| 作者攻读博士期间发表的论文 | 第284-285页 |
| 致谢 | 第285页 |
