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过渡金属催化活泼烷基卤代物参与的偶联反应研究

论文创新点第4-5页
摘要第5-7页
Abstract第7-8页
引言第13-14页
1 绪论第14-53页
    1.1 概述第14-17页
        1.1.1 配体的配位和解离第15页
        1.1.2 氧化加成和还原消除第15页
        1.1.3 插入和消除(反插入)反应第15-16页
        1.1.4 与金属配位的配体的反应第16-17页
    1.2 过渡金属催化的偶联反应概述第17-18页
    1.3 过渡金属催化的偶联反应机理概述第18-24页
        1.3.1 氧化加成第19-20页
        1.3.2 金属交换第20-22页
        1.3.3 还原消除第22-23页
        1.3.4 -H 消除第23-24页
    1.4 过渡金属催化烷基卤代物(Csp~3-X)参与的偶联反应简述第24-32页
    1.5 小结第32-34页
    1.6 工作基础第34-36页
    1.7 参考文献第36-53页
2 -羰基烷基氯代物与钯氧化加成络合物结构研究:反应、活性及分解机理第53-88页
    2.1 引言第53-55页
    2.2 本章研究内容第55页
    2.3 结果与讨论部分第55-69页
        2.3.1 烯醇钯络合物分解的发现第55-57页
        2.3.2 烯醇钯络合物的表征第57-59页
        2.3.3 稳定烯醇钯络合物的合成第59-60页
        2.3.4 阳离子钯络合物的合成第60-61页
        2.3.5 烯醇钯络合物分解机理研究第61-69页
    2.4 小结第69-70页
    2.5 实验部分第70-72页
        2.5.1 仪器和试剂第70页
        2.5.2 实验具体操作第70-72页
    2.6 化合物核磁数据表征第72-75页
    2.7 参考文献第75-78页
    2.8 本章附图第78-88页
3 钯催化 -羰基二级烷基氯代物参与的 Csp~3-Csp~3偶联反应:2,3-二芳基-1,4-二 酮化合物的构建第88-145页
    3.1 引言第88-90页
    3.2 研究思路与内容第90-91页
    3.3 结果与讨论部分第91-100页
        3.3.1 底物合成第91-92页
        3.3.2 钯催化 desyl chloride 衍生物还原偶联底物扩展第92页
        3.3.3 对于 -氯代酮还原偶联机理的探讨第92-94页
        3.3.4 交叉偶联反应构建不对称 2,3-二芳基-1,4-二酮化合物第94-100页
    3.4 小结第100页
    3.5 实验部分第100-104页
        3.5.1 仪器和试剂第100-103页
        3.5.2 实验具体操作第103-104页
    3.6 化合物核磁数据表征第104-115页
    3.7 参考文献第115-119页
    3.8 本章附图第119-145页
4 镍催化 -羰基二级烷基卤代物参与的 Csp~3-Csp2偶联反应: -芳基羰基化合 物的合成第145-179页
    4.1 引言第145-148页
    4.2 本章节实验设计思路与研究内容第148页
    4.3 结果与讨论第148-157页
        4.3.1 Pd 催化剂的筛选第148-149页
        4.3.2 Ni 催化剂的发现第149-151页
        4.3.3 底物扩展第151-156页
        4.3.4 反应机理讨论第156-157页
    4.4 小结第157-158页
    4.5 实验部分第158-160页
        4.5.1 仪器及试剂第158-159页
        4.5.2 实验步骤第159-160页
    4.6 化合物核磁数据表征第160-167页
    4.7 参考文献第167-172页
    4.8 本章附图第172-179页
5 镍催化 -羰基二级/三级烷基溴代物参与的 Heck 型 Csp~3-Csp2偶联反应:烯基羰基化合物的合成第179-241页
    5.1 引言第179-181页
    5.2 本章设计思路与研究内容第181-182页
    5.3 结果与讨论第182-191页
        5.3.1 实验初期探索第182-184页
        5.3.2 反应机理探讨第184-188页
        5.3.3 1,1-二芳基乙烯类底物扩展第188-189页
        5.3.4 中等电性苯乙烯类化合物底物扩展第189-191页
    5.4 小结第191页
    5.5 实验部分第191-194页
        5.5.1 仪器和试剂第191-192页
        5.5.2 底物合成第192-193页
        5.5.3 Heck 反应的具体操作第193-194页
    5.6 化合物核磁数据表征第194-204页
    5.7 参考文献第204-207页
    5.8 本章附图第207-241页
6 钯催化苄氯作为氧化剂的醛、醇氧化反应研究:选择性合成酯第241-310页
    6.1 引言第241-242页
    6.2 本章设计思路与研究内容第242-245页
    6.3 结果与讨论第245-268页
        6.3.1 苄氯选择性氧化酯化以及 desyl chloride 氧化成醛的底物考察第245-248页
        6.3.2 控制反应选择性因素的研究第248-254页
        6.3.3 两个不同醇之间交叉成酯的尝试第254页
        6.3.4 醛醇交叉成酯反应的研究第254-258页
        6.3.5 苄氯氧化酯化反应体系无溶剂条件的尝试第258-260页
        6.3.6 分子氧作氧化剂的 Pd 催化氧化酯化反应研究第260-268页
    6.4 小结第268-269页
    6.5 实验部分第269-273页
        6.5.1 仪器与试剂第269-270页
        6.5.2 实验具体操作第270-273页
    6.6 化合物核磁数据表征第273-287页
    6.7 参考文献第287-294页
    6.8 本章附图第294-310页
7 总结论第310-313页
攻博期间发表及待发表的科研成果目录第313-315页
致谢第315-316页
附件第316-318页

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