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自由基碳氢键活化机理及反应研究

本论文主要创新点第5-12页
摘要第12-14页
ABSTRACT第14-15页
1 绪论第16-56页
    1.1 引言第16-19页
        1.1.1 交叉偶联反应第16页
        1.1.2 C-H活化定义及简介第16-18页
        1.1.3 C-H活化反应机理第18-19页
    1.2 自由基C-H活化定义及简介第19-20页
    1.3 自由基C-H活化最新进展第20-47页
        1.3.1 自由基加成反应第21-29页
            1.3.1.1 自由基对碳碳双键加成反应第21-27页
            1.3.1.2 自由基对碳碳三键加成反应第27-28页
            1.3.1.3 自由基对N=N双键加成反应第28页
            1.3.1.4 自由基对芳烃自由基加成第28-29页
        1.3.2 自由基环化反应第29-34页
            1.3.2.1 丙烯酰胺的自由基环化第29-31页
            1.3.2.2 异腈的自由基环化第31-32页
            1.3.2.3 羰基化合物的自由基环化反应第32页
            1.3.2.4 苯酚衍生物的自由基环化反应第32-33页
            1.3.2.5 分子内自由基环化反应第33-34页
        1.3.3 自由基/自由基交叉偶联反应第34-39页
            1.3.3.1 自由基/自由基交叉偶联反应第34-36页
            1.3.3.2 碳自由基/氮自由基偶联反应第36-37页
            1.3.3.3 碳自由基/氧自由基偶联反应第37-38页
            1.3.3.4 碳自由基/硫自由基偶联反应第38-39页
            1.3.3.5 碳自由基/膦自由基偶联反应第39页
        1.3.4 自由基/R-M偶联反应第39-45页
            1.3.4.1 自由基/Pd-R的自由基偶联第39-41页
            1.3.4.2 自由基/Cu-R的自由基偶联第41-42页
            1.3.4.3 自由基/M(Ni,Mn)-R的自由基偶联第42-43页
            1.3.4.4 自由基/I-R的交叉偶联第43-44页
            1.3.4.5 自由基/N-F的自由基偶联第44-45页
        1.3.5 自由基阳离子/亲核试剂的自由基偶联第45-47页
            1.3.5.1 光化学氧化生成自由基阳离子第45-46页
            1.3.5.2 电化学氧化生成自由基阳离子第46页
            1.3.5.3 传统氧化法制备自由基阳离子第46-47页
    1.4 本章小结与立题思想第47-48页
    1.5 参考文献第48-56页
2 叔丁醇钾促进简单芳烃直接芳基化反应机理研究第56-68页
    2.1 研究背景与设计思路第56-58页
    2.2 结果与讨论第58-62页
        2.2.1 电子顺磁波谱对叔丁醇钾和邻菲罗啉的相互作用研究第58-60页
        2.2.2 电化学手段对芳烃C-H活化芳基化反应机理研究第60-62页
        2.2.3 反应机理讨论第62页
    2.3 本章小结第62-63页
    2.4 实验部分第63-65页
        2.4.1 仪器及试剂第63页
        2.4.2 实验步骤第63-65页
            2.4.2.1 电子顺磁波谱实验数据采集和分析第63-64页
            2.4.2.2 电化学实验数据采集和分析第64-65页
    2.5 参考文献第65-68页
3 二价铜与亲核试剂单电子转移过程机理研究第68-136页
    3.1 引言第68-74页
        3.1.1 研究背景第68页
        3.1.2 铜催化偶联反应机理研究中关键科学问题第68-69页
        3.1.3 本章课题思路第69-70页
        3.1.4 参考文献第70-74页
    3.2 有机铜锂试剂制备中卤离子效应机理研究第74-97页
        3.2.1 研究背景与设计思路第74-76页
        3.2.2 实验结果与讨论第76-84页
            3.2.2.1 一价铜和有机锂试剂的相互作用第76-79页
            3.2.2.2 卤化锂对有机铜锂试剂制备的作用探究第79-82页
            3.2.2.3 二价铜和有机锂试剂的相互作用第82-84页
        3.2.3 本节小结第84页
        3.2.4 实验部分第84-94页
            3.2.4.1 仪器与试剂第84页
            3.2.4.2 实验步骤第84-94页
        3.2.5 参考文献第94-97页
    3.3 有机膦化物与二价铜的单电子过程研究第97-108页
        3.3.1 研究背景与设计思路第97-98页
        3.3.2 实验结果与讨论第98-101页
        3.3.3 本节小结第101-102页
        3.3.4 实验部分第102-104页
            3.3.4.1 仪器与试剂第102页
            3.3.4.2 实验步骤第102-104页
        3.3.5 参考文献第104-108页
    3.4 芳基硫酚还原二价铜的机理研究及在马氏烯烃氢硫化反应应用第108-124页
        3.4.1 研究背景与设计思路第108-109页
        3.4.2 实验结果与讨论第109-114页
        3.4.3 本节小结第114-115页
        3.4.4 实验部分第115-116页
            3.4.4.1 仪器与试剂第115页
            3.4.4.2 实验步骤第115-116页
        3.4.5 化合物表征数据第116-121页
        3.4.6 参考文献第121-124页
    3.5 碳氢化合物与二价铜单电子转移过程研究第124-136页
        3.5.1 研究背景与设计思路第124-126页
        3.5.2 实验结果与讨论第126-131页
            3.5.2.1 乙酰丙酮(Csp~3-H)对二价还原反应机理研究第126-128页
            3.5.2.2 富电子芳烃(Csp~2-H)对二价铜还原反应机理研究第128-130页
            3.5.2.3 苯乙炔(Csp-H)对二价铜还原反应机理研究第130-131页
        3.5.3 本节小结第131-132页
        3.5.4 实验部分第132-134页
            3.5.4.1 仪器与试剂第132页
            3.5.4.2 实验步骤第132-134页
        3.5.5 参考文献第134-136页
4 芳烃自由基C-H活化/官能团化反应第136-192页
    4.1 铜催化的氧化诱导简单芳烃C-H活化胺化反应第136-162页
        4.1.1 研究背景与设计思路第136-137页
        4.1.2 实验结果与讨论第137-143页
            4.1.2.1 标准反应的选择及条件优化第137-138页
            4.1.2.2 底物拓展第138-140页
            4.1.2.3 机理探究第140-143页
        4.1.3 本节小结第143-144页
        4.1.4 实验部分第144-147页
            4.1.4.1 仪器与试剂第144页
            4.1.4.2 实验步骤第144-147页
        4.1.5 化合物表征数据第147-158页
        4.1.6 参考文献第158-162页
    4.2 导向基团诱导C-H键活化:铜催化8-氨基喹啉衍生物C5位胺化反应第162-192页
        4.2.1 研究背景与设计思路第162-164页
        4.2.2 实验结果与讨论第164-170页
            4.2.2.1 反应可行性分析第164-165页
            4.2.2.2 反应条件考察第165-166页
            4.2.2.3 底物拓展第166-169页
            4.2.2.4 机理探究第169-170页
        4.2.3 本节小结第170页
        4.2.4 实验部分第170-174页
            4.2.4.1 仪器与试剂第170-171页
            4.2.4.2 实验步骤第171-174页
        4.2.5 化合物表征数据第174-188页
        4.2.6 参考文献第188-192页
5 可见光促进碳氢键活化/官能团化反应研究第192-270页
    5.1 引言第192-199页
        5.1.1 可见光催化简介第192-193页
        5.1.2 自由基离子作为反应中间体第193-194页
        5.1.3 自由基作为反应中间体第194-196页
        5.1.4 离子作为反应中间体第196-197页
        5.1.5 课题设计第197页
        5.1.6 参考文献第197-199页
    5.2 可见光促进苄基碳氢键活化/氧化反应第199-214页
        5.2.1 研究背景与设计思路第199-200页
        5.2.2 实验结果与讨论第200-205页
            5.2.2.1 反应条件考察第200-201页
            5.2.2.2 底物拓展第201-202页
            5.2.2.3 机理探究第202-205页
        5.2.3 本节小结第205页
        5.2.4 实验部分第205-206页
            5.2.4.1 仪器与试剂第205-206页
            5.2.4.2 实验步骤第206页
        5.2.5 化合物表征数据第206-209页
        5.2.6 参考文献第209-214页
    5.3 可见光促进选择性醇,醇氧化成酯反应第214-244页
        5.3.1 研究背景与设计思路第214-215页
        5.3.2 实验结果与讨论第215-226页
            5.3.2.1 反应条件考察第215-216页
            5.3.2.2 醇醇成酯底物拓展第216-218页
            5.3.2.3 机理探究第218-221页
            5.3.2.4 光催化缩醛反应第221-226页
        5.3.3 本节小结第226页
        5.3.4 实验部分第226-230页
            5.3.4.1 仪器与试剂第226-227页
            5.3.4.2 实验步骤第227-230页
        5.3.5 化合物表征数据第230-241页
        5.3.6 参考文献第241-244页
    5.4 可见光促进无氧化剂条件下烯烃与醇和吡唑交叉偶联反应研究第244-270页
        5.4.1 研究背景与设计思路第244-245页
        5.4.2 实验结果与讨论第245-252页
            5.4.2.1 反应条件考察第245-246页
            5.4.2.2 底物拓展第246-249页
            5.4.2.3 机理探究第249-252页
        5.4.3 本节小结第252页
        5.4.4 实验部分第252-254页
            5.4.4.1 仪器与试剂第252-253页
            5.4.4.2 实验步骤第253-254页
        5.4.5 化合物表征数据第254-265页
        5.4.6 参考文献第265-270页
6 总结论第270-274页
简称与缩写第274-275页
攻博期间发表的科研成果目录第275-281页
致谢第281-282页

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