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金属—有机框架化合物Cr-MIL-101的后合成修饰及在手性药物中间体合成中的应用

摘要第3-4页
ABSTRACT第4页
第1章 引言第8-21页
    1.1 概述第8页
    1.2 金属-有机骨架化合物的简述第8-10页
    1.3 手性催化的意义第10-11页
    1.4 手性MOFs的合成第11-19页
        1.4.1 背景第11-16页
        1.4.2 后修饰(PSM)合成手性MOFs第16-19页
    1.5 开展本课题的意义及内容第19-21页
第2章 Cr-MIL101NH_2的后合修饰及其催化不对称aldol反应第21-38页
    2.1 实验部分第21-27页
        2.1.1 试剂和仪器第21-22页
        2.1.2 有机模型反应第22-23页
            2.1.2.1 Boc-proCl溶液的制备第23页
            2.1.2.2 中间体C_(20)H_(26)N_2O_7的制备第23页
            2.1.2.3 C_(20)H_(26)N_2O_7脱保护合成C15H18N2O5第23页
        2.1.3 Cr-MIL101NH_2的合成第23-24页
        2.1.4 Cr-MIL101NH_2后修饰制备多相手性催化剂Cr-MIL101Pa第24-26页
            2.1.4.1 Boc-proCl溶液的制备第25页
            2.1.4.2 Cr-MIL101NH_2后修饰(PSM)过程第25页
            2.1.4.3 Cr-MIL101Pa-Boc-2 除去保护基Boc第25-26页
        2.1.5 Aldol标准产物(外消旋体)的合成第26页
        2.1.6 多相催化剂Cr-MIL101Pa催化不对称aldol反应第26-27页
    2.2 结果与讨论第27-36页
        2.2.1 模型产物的~1H-NMR表征第27-28页
        2.2.2 Cr-MIL-101系列的~1H-NMR表征第28-29页
        2.2.3 粉末X射线衍射第29-30页
        2.2.4 热重分析第30-31页
        2.2.5 圆二色谱(CD谱)第31-32页
        2.2.6 催化效果分析第32-36页
            2.2.6.1 氮气吸附-脱附第32-33页
            2.2.6.2 程序升温脱附-质谱联用(TPD-MS)第33-35页
            2.2.6.4 三氟乙酸脱除叔丁氧羰基(BOC)机理第35-36页
            2.2.6.5 红外光谱分析第36页
    2.3 结论第36-38页
第3章 以包埋法制备手性催化剂催化不对称aldol反应第38-48页
    3.1 实验部分第38-43页
        3.1.1 试剂和仪器第38-39页
        3.1.2 化合物C15H18N_2O_5的合成第39页
        3.1.3 Cr-MIL101NH_2的合成第39页
        3.1.4 包埋法制备催化剂第39-41页
            3.1.4.1 Cr-MIL101NH_2负载手性小分子第40页
            3.1.4.2 后修饰酸酐第40-41页
        3.1.5 不同多相催化剂催化不对称aldol反应效果第41-42页
        3.1.6 催化剂催化不对称aldol反应重复使用效果第42-43页
    3.2 结果与讨论第43-47页
        3.2.1 ~1H-NMR表征分析第43-45页
            3.2.1.1 负载后催化剂后修饰的~1H-NMR结果第43页
            3.2.1.2 根据~1H-NMR结果确定aldol反应产率第43-45页
        3.2.2 高效液相色谱(HPLC)结果分析第45-46页
        3.2.3 氮气吸附-脱附第46页
        3.2.4 粉末X射线衍射第46-47页
    3.3 结论第47-48页
第4章 结论与展望第48-50页
    4.1 结论第48页
    4.2 展望第48-50页
致谢第50-51页
参考文献第51-58页
附录第58-61页
攻读学位期间的研究成果第61页

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