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新型二茂铁噁唑啉—膦配体的合成及其在不对称催化反应中的应用

摘要第5-7页
Abstract第7-9页
第一章 绪论第14-39页
    1.1 本论文的研究目的和意义第14-15页
    1.2 面手性噁唑啉-膦配体的研究进展第15-27页
        1.2.1 面手性噁唑啉-膦配体的分类第15-18页
        1.2.2 面手性噁唑啉-膦配体在钯催化不对称反应中的应用第18-22页
        1.2.3 面手性噁唑啉-膦配体在钌催化不对称反应中的应用第22-24页
        1.2.4 面手性噁唑啉-膦配体在铑、铱催化不对称反应中的应用第24-25页
        1.2.5 面手性噁唑啉-膦配体在镍催化不对称反应中的应用第25-26页
        1.2.6 面手性噁唑啉-膦配体在铜催化不对称反应中的应用第26-27页
    1.3 含离子片段手性配体/催化剂在金属催化不对称反应中的研究进展第27-31页
    1.4 本论文主要研究工作第31-33页
    参考文献第33-39页
第二章 新型面手性二茂铁噁唑啉-膦配体的设计与合成第39-66页
    2.1 新型面手性二茂铁噁唑啉-膦配体的设计第39-40页
    2.2 新型面手性二茂铁噁唑啉-膦配体的合成路线第40-48页
        2.2.1 传统面手性二茂铁噁唑啉-膦配体的合成路线第40-46页
        2.2.2 新型面手性二茂铁噁唑啉-膦配体的合成路线第46-48页
    2.3 合成实验第48-56页
        2.3.1 实验仪器与试剂第48页
        2.3.2 新型含咪唑盐面手性二茂铁噁唑啉-膦配体的合成第48-54页
        2.3.3 新型含硅氧取代基面手性二茂铁噁唑啉-膦配体的合成第54-56页
    2.4 结果与讨论第56-63页
        2.4.1 新型含咪唑盐配体路线的选择第56-59页
        2.4.2 配体的阴离子交换第59-61页
        2.4.3 新型含硅氧取代基配体路线的选择第61-63页
    2.5 本章小结第63-64页
    参考文献第64-66页
第三章 新型含咪唑盐配体在铜(I)催化不对称 1,3-偶极环加成反应中的应用第66-99页
    3.1 研究背景第66-70页
        3.1.1 不对称 1,3-偶极环加成反应概述第66-67页
        3.1.2 硝基烯烃参与的金属催化不对称[3+2]1,3-偶极环加成反应第67-70页
    3.2 催化实验部分第70-79页
        3.2.1 实验仪器与试剂第70页
        3.2.21,3-偶极环加成反应底物制备第70-71页
        3.2.3 铜(I)催化[3+2]1,3-偶极环加成反应第71-79页
    3.3 结果与讨论第79-86页
        3.3.1 金属前体的选择第79-80页
        3.3.2 反应溶剂对不对称[3+2]1,3-偶极环加成反应的影响第80-81页
        3.3.3 添加碱对不对称[3+2]1,3-偶极环加成反应的影响第81-82页
        3.3.4 配体结构对不对称[3+2]1,3-偶极环加成反应的影响第82-83页
        3.3.5 反应温度对不对称[3+2]1,3-偶极环加成反应的影响第83-84页
        3.3.6 不对称[3+2]1,3-偶极环加成反应底物适用性探索第84-86页
    3.4 新型含离子片段二茂铁噁唑啉-膦配体参与不对称[3+2]1,3-偶极环加成反应机理探讨第86-90页
        3.4.1 经典金属催化硝基烯烃参与不对称环加成反应机理研究第86-87页
        3.4.2 新型面手性二茂铁噁唑啉-膦配体参与不对称环加成反应机理研究第87-90页
    3.5 新型含离子片段二茂铁噁唑啉-膦配体-铜催化剂回收性能研究第90-94页
        3.5.1 离子液体参与的不对称环加成反应第91-92页
        3.5.2 新型含离子片段二茂铁噁唑啉-膦配体-铜催化剂回收性能第92-94页
    3.6 本章小结第94-96页
    参考文献第96-99页
第四章 新型含硅氧取代基配体在铜(II)催化不对称 1,3-偶极环加成反应中的应用第99-134页
    4.1 研究背景第99-107页
        4.1.1 亚苄基丙二酸二酯在不对称反应中的应用第99-105页
        4.1.2 亚苄基丙二酸二酯参与的不对称[3+2]1,3-偶极环加成反应第105-107页
    4.2 催化实验部分第107-121页
        4.2.1 实验仪器与试剂第107页
        4.2.2 底物亚苄基丙二酸二乙酯的制备第107-108页
        4.2.3 铜(II)催化[3+2]1,3-偶极环加成反应第108-121页
    4.3 结果与讨论第121-128页
        4.3.1 手性配体对环加成反应的影响第121-122页
        4.3.2 金属前体对环加成反应的影响第122-123页
        4.3.3 反应溶剂对环加成反应的影响第123页
        4.3.4 添加碱对环加成反应的影响第123-124页
        4.3.5 催化剂用量对环加成反应的影响第124-125页
        4.3.6 反应温度对环加成反应的影响第125-126页
        4.3.7 不对称[3+2]1,3-偶极环加成反应底物适用性探索第126-128页
    4.4 新型含硅氧基团二茂铁噁唑啉-膦配体参与不对称[3+2]1,3-偶极环加成反应机理探讨第128-129页
    4.5 本章小结第129-131页
    参考文献第131-134页
第五章 含面手性二茂铁噁唑啉硫脲类化合物的合成研究第134-160页
    5.1 硫脲类催化剂在不对称 1,3-偶极环加成反应中的应用第135-137页
    5.2 含面手性二茂铁噁唑啉硫脲类化合物的设计第137-138页
    5.3 新型含面手性二茂铁硫脲类化合物的合成第138-150页
        5.3.1 实验试剂与仪器第139页
        5.3.2 合成实验第139-150页
    5.4 结果与讨论第150-153页
        5.4.1 二茂铁面手性的引入第150-152页
        5.4.2 噁唑啉取代基上氨基的转化第152-153页
    5.5 本章小结第153-154页
    参考文献第154-160页
第六章 部分化合物晶体结构及过渡态结构优化第160-176页
    6.1 (R, Rp)1[[2-(2-二苯基膦)二茂铁基噁唑啉]甲基]-2,3-二甲基咪唑三氟甲磺酸盐晶体结构第160-162页
        6.1.1 单晶的制备第160页
        6.1.2 X射线衍射数据的采集和修正第160-161页
        6.1.3 晶体结构第161-162页
        6.1.4 晶体结构讨论第162页
    6.2 环加成产物 4.2h的晶体结构第162-165页
        6.2.1 单晶的制备第162-163页
        6.2.2 X射线衍射数据的采集和修正第163-164页
        6.2.3 晶体结构第164-165页
        6.2.4 晶体结构讨论第165页
    6.3 配体 2.1-OTf参与的铜(I)催化不对称[3+2]1,3-偶极环加成反应过渡态计算第165-174页
    6.4 本章小结第174-176页
结论第176-179页
本论文的创新点第179-180页
附录 新化合物表征谱图第180-219页
攻读学位期间发表论文与研究成果第219-221页
致谢第221-222页
作者简介第222页

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