摘要 | 第5-7页 |
Abstract | 第7-9页 |
第一章 绪论 | 第14-39页 |
1.1 本论文的研究目的和意义 | 第14-15页 |
1.2 面手性噁唑啉-膦配体的研究进展 | 第15-27页 |
1.2.1 面手性噁唑啉-膦配体的分类 | 第15-18页 |
1.2.2 面手性噁唑啉-膦配体在钯催化不对称反应中的应用 | 第18-22页 |
1.2.3 面手性噁唑啉-膦配体在钌催化不对称反应中的应用 | 第22-24页 |
1.2.4 面手性噁唑啉-膦配体在铑、铱催化不对称反应中的应用 | 第24-25页 |
1.2.5 面手性噁唑啉-膦配体在镍催化不对称反应中的应用 | 第25-26页 |
1.2.6 面手性噁唑啉-膦配体在铜催化不对称反应中的应用 | 第26-27页 |
1.3 含离子片段手性配体/催化剂在金属催化不对称反应中的研究进展 | 第27-31页 |
1.4 本论文主要研究工作 | 第31-33页 |
参考文献 | 第33-39页 |
第二章 新型面手性二茂铁噁唑啉-膦配体的设计与合成 | 第39-66页 |
2.1 新型面手性二茂铁噁唑啉-膦配体的设计 | 第39-40页 |
2.2 新型面手性二茂铁噁唑啉-膦配体的合成路线 | 第40-48页 |
2.2.1 传统面手性二茂铁噁唑啉-膦配体的合成路线 | 第40-46页 |
2.2.2 新型面手性二茂铁噁唑啉-膦配体的合成路线 | 第46-48页 |
2.3 合成实验 | 第48-56页 |
2.3.1 实验仪器与试剂 | 第48页 |
2.3.2 新型含咪唑盐面手性二茂铁噁唑啉-膦配体的合成 | 第48-54页 |
2.3.3 新型含硅氧取代基面手性二茂铁噁唑啉-膦配体的合成 | 第54-56页 |
2.4 结果与讨论 | 第56-63页 |
2.4.1 新型含咪唑盐配体路线的选择 | 第56-59页 |
2.4.2 配体的阴离子交换 | 第59-61页 |
2.4.3 新型含硅氧取代基配体路线的选择 | 第61-63页 |
2.5 本章小结 | 第63-64页 |
参考文献 | 第64-66页 |
第三章 新型含咪唑盐配体在铜(I)催化不对称 1,3-偶极环加成反应中的应用 | 第66-99页 |
3.1 研究背景 | 第66-70页 |
3.1.1 不对称 1,3-偶极环加成反应概述 | 第66-67页 |
3.1.2 硝基烯烃参与的金属催化不对称[3+2]1,3-偶极环加成反应 | 第67-70页 |
3.2 催化实验部分 | 第70-79页 |
3.2.1 实验仪器与试剂 | 第70页 |
3.2.21,3-偶极环加成反应底物制备 | 第70-71页 |
3.2.3 铜(I)催化[3+2]1,3-偶极环加成反应 | 第71-79页 |
3.3 结果与讨论 | 第79-86页 |
3.3.1 金属前体的选择 | 第79-80页 |
3.3.2 反应溶剂对不对称[3+2]1,3-偶极环加成反应的影响 | 第80-81页 |
3.3.3 添加碱对不对称[3+2]1,3-偶极环加成反应的影响 | 第81-82页 |
3.3.4 配体结构对不对称[3+2]1,3-偶极环加成反应的影响 | 第82-83页 |
3.3.5 反应温度对不对称[3+2]1,3-偶极环加成反应的影响 | 第83-84页 |
3.3.6 不对称[3+2]1,3-偶极环加成反应底物适用性探索 | 第84-86页 |
3.4 新型含离子片段二茂铁噁唑啉-膦配体参与不对称[3+2]1,3-偶极环加成反应机理探讨 | 第86-90页 |
3.4.1 经典金属催化硝基烯烃参与不对称环加成反应机理研究 | 第86-87页 |
3.4.2 新型面手性二茂铁噁唑啉-膦配体参与不对称环加成反应机理研究 | 第87-90页 |
3.5 新型含离子片段二茂铁噁唑啉-膦配体-铜催化剂回收性能研究 | 第90-94页 |
3.5.1 离子液体参与的不对称环加成反应 | 第91-92页 |
3.5.2 新型含离子片段二茂铁噁唑啉-膦配体-铜催化剂回收性能 | 第92-94页 |
3.6 本章小结 | 第94-96页 |
参考文献 | 第96-99页 |
第四章 新型含硅氧取代基配体在铜(II)催化不对称 1,3-偶极环加成反应中的应用 | 第99-134页 |
4.1 研究背景 | 第99-107页 |
4.1.1 亚苄基丙二酸二酯在不对称反应中的应用 | 第99-105页 |
4.1.2 亚苄基丙二酸二酯参与的不对称[3+2]1,3-偶极环加成反应 | 第105-107页 |
4.2 催化实验部分 | 第107-121页 |
4.2.1 实验仪器与试剂 | 第107页 |
4.2.2 底物亚苄基丙二酸二乙酯的制备 | 第107-108页 |
4.2.3 铜(II)催化[3+2]1,3-偶极环加成反应 | 第108-121页 |
4.3 结果与讨论 | 第121-128页 |
4.3.1 手性配体对环加成反应的影响 | 第121-122页 |
4.3.2 金属前体对环加成反应的影响 | 第122-123页 |
4.3.3 反应溶剂对环加成反应的影响 | 第123页 |
4.3.4 添加碱对环加成反应的影响 | 第123-124页 |
4.3.5 催化剂用量对环加成反应的影响 | 第124-125页 |
4.3.6 反应温度对环加成反应的影响 | 第125-126页 |
4.3.7 不对称[3+2]1,3-偶极环加成反应底物适用性探索 | 第126-128页 |
4.4 新型含硅氧基团二茂铁噁唑啉-膦配体参与不对称[3+2]1,3-偶极环加成反应机理探讨 | 第128-129页 |
4.5 本章小结 | 第129-131页 |
参考文献 | 第131-134页 |
第五章 含面手性二茂铁噁唑啉硫脲类化合物的合成研究 | 第134-160页 |
5.1 硫脲类催化剂在不对称 1,3-偶极环加成反应中的应用 | 第135-137页 |
5.2 含面手性二茂铁噁唑啉硫脲类化合物的设计 | 第137-138页 |
5.3 新型含面手性二茂铁硫脲类化合物的合成 | 第138-150页 |
5.3.1 实验试剂与仪器 | 第139页 |
5.3.2 合成实验 | 第139-150页 |
5.4 结果与讨论 | 第150-153页 |
5.4.1 二茂铁面手性的引入 | 第150-152页 |
5.4.2 噁唑啉取代基上氨基的转化 | 第152-153页 |
5.5 本章小结 | 第153-154页 |
参考文献 | 第154-160页 |
第六章 部分化合物晶体结构及过渡态结构优化 | 第160-176页 |
6.1 (R, Rp)1[[2-(2-二苯基膦)二茂铁基噁唑啉]甲基]-2,3-二甲基咪唑三氟甲磺酸盐晶体结构 | 第160-162页 |
6.1.1 单晶的制备 | 第160页 |
6.1.2 X射线衍射数据的采集和修正 | 第160-161页 |
6.1.3 晶体结构 | 第161-162页 |
6.1.4 晶体结构讨论 | 第162页 |
6.2 环加成产物 4.2h的晶体结构 | 第162-165页 |
6.2.1 单晶的制备 | 第162-163页 |
6.2.2 X射线衍射数据的采集和修正 | 第163-164页 |
6.2.3 晶体结构 | 第164-165页 |
6.2.4 晶体结构讨论 | 第165页 |
6.3 配体 2.1-OTf参与的铜(I)催化不对称[3+2]1,3-偶极环加成反应过渡态计算 | 第165-174页 |
6.4 本章小结 | 第174-176页 |
结论 | 第176-179页 |
本论文的创新点 | 第179-180页 |
附录 新化合物表征谱图 | 第180-219页 |
攻读学位期间发表论文与研究成果 | 第219-221页 |
致谢 | 第221-222页 |
作者简介 | 第222页 |