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负载化茂金属催化剂及催化丙烯聚合的研究

中文摘要第3-7页
ABATRACT第7页
第一章 文献综述第14-48页
    1.1 前言第14-15页
    1.2 均相茂金属催化体系第15-29页
        1.2.1 历史回顾第15页
        1.2.2 茂金属催化体系的组成第15-16页
            1.2.2.1 茂金属化合物第15-16页
            1.2.2.2 助催化剂第16页
        1.2.3 茂金属催化剂的结构与催化特性第16-24页
            1.2.3.1 C_(2v)对称结构的茂金属催化剂第17页
            1.2.3.2 C_S对称结构的茂金属催化剂第17-18页
            1.2.3.3 C_2对称结构的茂金属催化剂第18-24页
                1.2.3.3.1 中心金属原子的影响第18页
                1.2.3.3.2 桥的影响第18-20页
                1.2.3.3.3 配位基团的影响第20-23页
                1.2.3.3.4 杂原子的影响第23-24页
            1.2.3.4 C_1结构的茂金属催化剂第24页
        1.2.4 聚合条件对茂金属催化性能的影响第24-27页
            1.2.4.1 聚合温度的影响第24-25页
            1.2.4.2 单体浓度的影响第25页
            1.2.4.3 助催化剂的影响第25-26页
            1.2.4.4 催化剂浓度的影响第26页
            1.2.4.5 溶剂效应第26-27页
            1.2.4.6 氢调的影响第27页
        1.2.5 茂金属的催化作用机理第27-28页
        1.2.6 茂金属聚丙烯的微观结构缺陷第28-29页
    1.3 茂金属催化剂制备聚丙烯弹性体的研究第29-35页
        1.3.1 非对称桥联茂金属催化体系第30-32页
        1.3.2 非桥联茂金属催化体系第32-34页
        1.3.3 双组份混合型催化剂第34-35页
        1.3.4 其它催化体系第35页
    1.4 负载化茂金属催化剂第35-40页
        1.4.1 无机载体负载型茂金属催化剂第36-39页
            1.4.1.1 载体同茂金属的金属原子直接相连第36-38页
            1.4.1.2 载体经处理后再负载茂金属第38-39页
            1.4.1.3 载体与茂金属的配体或配体间的桥相连而使茂金属负载化第39页
        1.4.2 以聚合物为载体的茂金属负载型催化剂第39-40页
    1.5 茂金属催化剂催化丙烯共聚第40-42页
    1.6 课题的提出及意义第42-43页
    参考文献第43-48页
第二章 非桥联取代二茚基茂金属催化丙烯聚合的研究第48-74页
    2.1 前言第48-49页
    2.2 实验部分第49-57页
        2.2.1 原料与试剂第49-50页
        2.2.2 茂金属催化剂(2,4,6-Me_3Ind)_2ZrCl_2的合成第50-55页
            2.2.2.1 2,4,6-三甲基茚(2,4,6-Me_3Indene)配体的合成第51-54页
            2.2.2.2 催化剂(2,4,6-Me_3Ind)_2ZrCl_2的合成第54-55页
        2.2.3 负载型催化剂(met-Ⅲ和met-Ⅳ)的制备第55页
            2.2.3.1 载体SiO_2的顶处理第55页
            2.2.3.2 (2,4,7-Me_3Ind)_2ZrCl_2的负载化(催化剂met-Ⅲ)第55页
            2.2.3.3 (2,4,6-Me_3Ind)_2ZrCl_2的负载化(催化剂met-Ⅳ)第55页
        2.2.4 丙烯聚合第55-56页
        2.2.5 催化剂的分析从表征第56-57页
        2.2.6 聚合物的表征第57页
    2.3 结果与讨论第57-71页
        2.3.1 丙烯聚合的研究第57-60页
            2.3.1.1 聚合温度的影响第57-58页
            2.3.1.2 [Al]/[Zr]比的影响第58-60页
        2.3.2 聚丙烯的微结构分析第60-71页
            2.3.2.1 聚合温度的影响第60-67页
            2.3.2.2 [Al]/[Zr]比及负载化的影响第67-71页
        2.3.3 聚丙烯的DSC分析第71页
    2.4 小结第71-72页
    参考文献第72-74页
第三章 负载化rac-Me_2Si(Ind)_2ZrCl_2催化丙烯均聚及共聚的研究第74-110页
    3.1 前言第74-75页
    3.2 实验部分第75-80页
        3.2.1 试剂来源及规格第75页
        3.2.2 茂金属催化剂rac-Me_2Si(Ind)_2ZrCl_2的合成第75-78页
            3.2.2.1 配体Me_2Si(Indene)_2的合成第76页
            3.2.2.2 消盐法合成rac-Me_2Si(Ind)_2ZrCl_2第76-77页
            3.2.2.3 消胺法合成rac-Me_2SiInd_2ZrCl_2第77-78页
                3.2.2.3.1 四(二甲基胺)锆Zr(NMe_2)_4的合成第77-78页
                3.2.2.3.2 rac-Me_2Si(Ind)_2ZrCl_2的合成第78页
        3.2.3 负载型催化剂SiO_2/{MAO/rac-Me_2Si(Ind)_2ZrCl_2}制备第78页
            3.2.3.1 载体SiO_2的预处理第78页
            3.2.3.2 rac-Me_2Si(Ind)_2ZrCl_2的负载化第78页
        3.2.4 丙烯(共)聚合第78-79页
        3.2.5 催化剂的分析及表征第79页
        3.2.6 聚合物的表征第79-80页
    3.3 结果与讨论第80-108页
        3.3.1 丙烯聚合的研究第80-89页
            3.3.1.1 [Al]/[Zr]比的影响第80-81页
            3.3.1.2 聚合温度的影响第81-83页
            3.3.1.3 聚丙烯微结构分析第83-86页
            3.3.1.4 聚合物的DSC分析第86-87页
            3.3.1.5 负载化催化剂活性中心的探讨第87-89页
        3.3.2 丙烯和各种长链α-烯烃的共聚第89-108页
            3.3.2.1 共聚活性及分子量第89-95页
            3.3.2.2 共聚物的组成和竞聚率第95-103页
            3.3.2.3 立构选择性与区域选择性第103-104页
            3.3.2.4 聚合物的DSC分析第104-106页
            3.3.2.5 聚合机理的探讨第106-108页
    3.4 小结第108页
    参考文献第108-110页
第四章 桥联催化剂Me_2Si(2,4,6-Me_3Ind)_2ZrCl_2催化丙烯聚合第110-131页
    4.1 前言第110-111页
    4.2 实验部分第111-114页
        4.2.1 试剂规格、来源及精制第111页
        4.2.2 茂金属催化剂Me_2Si(2,4,6-Me_3Ind)_2ZrCl_2的合成第111-114页
            4.2.2.1 桥联配体Me_2Si(2,4,6-Me_3Indene)_2的合成第111-112页
            4.2.2.2 茂金属催化剂Me_2Si(2,4,6-Me_3Ind)_2ZrCl_2的合成第112-114页
        4.2.3 负载型催化剂SiO_2/{MAO/rac-Me_2Si(2,4,,6-Me_3Ind)_2ZrCl_2}制备第114页
            4.2.3.1 载体SiO_2的预处理第114页
            4.2.3.2 rac-Me_2Si(2,4,6-Me_3Ind)_2ZrCl_2的负载化第114页
            4.2.3.3 Me_2i(2,4,6-Me_3Ind)_2ZrCl_2的负载化第114页
        4.2.4 丙烯聚合第114页
        4.2.5 催化剂的分析及表征第114页
        4.2.6 聚丙烯的表征第114页
    4.3 结果与讨论第114-129页
        4.3.1 均相及负载型rac-Me_2Si(2,4,6-Me_3Ind)_2ZrCl_2催化丙烯聚合第114-124页
            4.3.1.1 [Al]/[Zr]比的影响第114-116页
            4.3.1.2 聚合温度的影响第116-118页
            4.3.1.3 聚合反应活化能第118-119页
            4.3.1.4 聚合物的微结构分析第119-123页
            4.3.1.5 聚合物的DSC分析第123-124页
        4.3.2 均相及负载型Me_2Si(2,4,6-Me_3Ind)_2ZrCl_2内外消旋体混合物催化丙烯聚合第124-129页
            4.3.2.1 聚合行为第124-126页
            4.3.2.2 聚合物的微结构分析第126-129页
            4.3.2.3 立构嵌段聚丙烯形成机理的初步探讨第129页
    4.4 小结第129-130页
    参考文献第130-131页
第五章 负载化单茚金属催化剂及其丙烯聚合的研究第131-151页
    5.1 前言第131页
    5.2 实验部分第131-135页
        5.2.1 试剂的来源与处理第131-132页
        5.2.2 催化剂合成第132-133页
            5.2.2.1 IndZrCl_3的合成第132页
            5.2.2.2 IndTiCl_3的合成第132-133页
            5.2.2.3 IndTi(OCH_3)_3的合成第133页
        5.2.3 负载化催化剂的制备第133-134页
            5.2.3.1 载体SiO_2的预处理第133页
            5.2.3.2 催化剂的负载化第133-134页
                5.2.3.2.1 IndZrCl_3与MAO预络合负载第133页
                5.2.3.2.2 IndZrCl_3与THF预络合负载第133页
                5.2.3.2.3 IndTiCl_3的直接负载第133页
                5.2.3.2.4 (2,4,6-Me_3Ind)_2ZrCl_2的直接负载第133-134页
        5.2.4 催化剂的分析及表征第134-135页
        5.2.5 丙烯聚合反应第135页
        5.2.6 聚合物的表征第135页
    5.3 结果与讨论第135-149页
        5.3.1 催化剂的合成第135-138页
            5.3.1.1 催化剂IndZrCl_3的合成第136页
            5.3.1.2 催化剂IndTiCl_3的合成第136-137页
            5.3.1.3 催化剂IndTi(OCH_3)_3的合成第137-138页
        5.3.2 催化剂的负载化第138-142页
            5.3.2.1 SiO_2的预处理第138-139页
            5.3.2.2 催化剂的负载化研究第139-142页
        5.3.3 丙烯聚合的研究第142-146页
            5.3.3.1 单茚锆催化剂的丙烯聚合第142-144页
            5.3.3.2 单茚钛催化剂催化丙烯聚合第144-146页
                5.3.3.2.1 均相单茚钛催化剂催化丙烯聚合第144-145页
                5.3.3.2.2 负载型单茚钛催化剂催化丙烯聚合第145-146页
        5.3.4 聚丙烯的微结构分析第146-149页
    5.4 小结第149-150页
    参考文献第150-151页
第六章 结论第151-154页
附录第154-155页
致谢第155页

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