| 第一章 引 言 | 第15-27页 |
| 1.1 课题的背景和意义 | 第15-17页 |
| 1.2 国内外研究历史及现状 | 第17-24页 |
| 1.2.1 羰基合成乙酸和乙酐工业技术的历史 | 第17-19页 |
| 1.2.2 BASF方法和Monsanto 方法的比较 | 第19-22页 |
| 1.2.3 羰化催化剂的研究 | 第22-23页 |
| 1.2.4 羰化反应机理及动力学实验研究 | 第23-24页 |
| 1.2.5 羰化反应的理论研究 | 第24页 |
| 1.3 问题的提出及本文的研究内容和思路 | 第24-27页 |
| 第二章 计算量子化学理论基础 | 第27-52页 |
| 2.1 分子轨道理论 | 第27-34页 |
| 2.1.1 多电子体系波函数-单电子近似(轨道近似) | 第27-28页 |
| 2.1.2 多电子体系波函数-单电子近似(轨道近似) | 第28页 |
| 2.1.3 Hartree-Fock自洽场方法 | 第28-31页 |
| 2.1.3.1 闭壳层分子组态的HFR方程 | 第29-30页 |
| 2.1.3.2 开壳层体系的HFR方程 | 第30-31页 |
| 2.1.4 电子相关能 | 第31-34页 |
| 2.1.4.1 组态相互作用(CI) | 第32-34页 |
| 2.1.4.2 多体微扰理论(MBPT) | 第34页 |
| 2.2 模型势方法 | 第34-42页 |
| 2.2.1 物理模型 | 第35-36页 |
| 2.2.2 赝势函数 | 第36-42页 |
| 2.3 内禀反应坐标理论 | 第42-46页 |
| 2.4 当前过渡金属化合物量子化学常用计算方法 | 第46-52页 |
| 第三章 甲醇羰基化反应循环中催化活性物的理论研究 | 第52-63页 |
| 3.1 计算方法 | 第52页 |
| 3.2 配体CO和I-离子与铑形成四方平面构型配合物 | 第52-54页 |
| 3.3 顺式和反式催化活性物关联反应的理论研究 | 第54-59页 |
| 3.3.1 CO解离过程[Path(CO)] | 第55-57页 |
| 3.3.2 I-解离过程[Path(I)] | 第57页 |
| 3.3.3 解离过程的位能变化 | 第57-59页 |
| 3.4 配体CO和I-离子与铑中心离子形成三配位T型结构 | 第59-61页 |
| 3.5 本章总结 | 第61-63页 |
| 第四章 顺式铑碘配合物[Rh(CO)2I2]-催化甲醇羰基化反应循环机理的理论研究 | 第63-77页 |
| 4.1 计算方法 | 第64页 |
| 4.2 结果和讨论 | 第64-76页 |
| 4.2.1 各基元反应的反应物、中间体、过渡态和产物的构型 | 第67-69页 |
| 4.2.1.1 碘甲烷氧化加成反应 | 第67页 |
| 4.2.1.2 羰基插入基元反应 | 第67-68页 |
| 4.2.1.3 CO配位基元反应 | 第68页 |
| 4.2.1.4 CH3COI还原消除基元反应 | 第68-69页 |
| 4.2.2 各基元反应的IRC研究 | 第69-74页 |
| 4.2.2.1 碘甲烷氧化加成基元反应 | 第69页 |
| 4.2.2.2 羰基插入基元反应 | 第69-70页 |
| 4.2.2.3 CH3COI还原消除基元反应 | 第70页 |
| 4.2.2.4 CO配位基元反应 | 第70-74页 |
| 4.2.3 各基元反应的位能 | 第74-76页 |
| 4.3 本章总结 | 第76-77页 |
| 第五章 反式铑碘配合物[Rh(CO)2I2]-催化甲醇羰基化反应循环的理论研究 | 第77-88页 |
| 5.1 计算方法 | 第77页 |
| 5.2 结果和讨论 | 第77-87页 |
| 5.2.1 各基元反应的IRC研究 | 第78-85页 |
| 5.2.1.1 碘甲烷氧化加成基元反应 | 第78-82页 |
| 5.2.1.2 羰基插入基元反应 | 第82页 |
| 5.2.1.3 CH3COI还原消除基元反应 | 第82-85页 |
| 5.2.1.4 CO配位基元反应 | 第85页 |
| 5.2.2 各基元反应的位能 | 第85-87页 |
| 5.3 本章总结 | 第87-88页 |
| 第六章 铑碘配合物[Rh(CO)2I2]-催化甲醇羰基化反应循环的其他过程的理论研究 | 第88-96页 |
| 6.1 计算方法 | 第88页 |
| 6.2 结果和讨论 | 第88-95页 |
| 6.2.1 顺式和反式循环的关联 | 第88-90页 |
| 6.2.2 B3、ROT-INT1和CO直接配位并发生CH3COI消除反应 | 第90-95页 |
| 6.2.2.1 反应过程中有关中间体和过度态的构型 | 第90-92页 |
| 6.2.2.2 反应过程的IRC解析 | 第92-95页 |
| 6.2.2.3 反应过程的位能变化 | 第95页 |
| 6.3 本章总结 | 第95-96页 |
| 第七章 全 文 总 结 | 第96-103页 |
| 7.1 关于催化活性物的理论研究 | 第96-97页 |
| 7.2 不同循环过程各基元反应的比较 | 第97-100页 |
| 7.2.1 顺式、反式和非顺反式循环反应过程 | 第97-99页 |
| 7.2.2 反应过程结构变化特点 | 第99页 |
| 7.2.3 反应过程能量变化特点 | 第99-100页 |
| 7.3 甲醇羰基化反应循环机理 | 第100-103页 |
| 参考文献 | 第103-110页 |
| 在读博士期间已发表的论文 | 第110-111页 |
| 致谢 | 第111页 |
