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具有双重作用的新型糖基供体成苷键化研究及阴离子对糖苷键立体选择性的影响

摘要第3-4页
Abstract第4-5页
第1章 绪论第9-17页
    1.1 引言第9页
    1.2 常用糖苷键的构建方法第9-17页
        1.2.1 Fischer成苷法第10页
        1.2.2 卤代糖成苷法第10-11页
        1.2.3 醚类成苷法第11-13页
            1.2.3.1 硫苷法第11-12页
            1.2.3.2 n-戊-4-烯基成苷法第12页
            1.2.3.3 炔丙基醚成苷法第12-13页
        1.2.4 酯类成苷法第13-17页
            1.2.4.1 亚胺酯成苷法第13-14页
            1.2.4.2 原酸酯成苷法第14页
            1.2.4.3 Helferich法第14-15页
            1.2.4.4 邻苯炔酸酯成苷法第15-17页
第2章 具有双重作用的新型糖基供体成苷键化研究第17-39页
    2.1 课题引言第17页
    2.2 课题设计第17-18页
    2.3 实验结果与讨论第18-39页
        2.3.1 顺式烯炔醇3的合成第18-19页
        2.3.2 糖基供体的合成第19-33页
            2.3.2.1 葡萄糖糖基供体第19-25页
            2.3.2.2 半乳糖糖基供体第25-31页
            2.3.2.3 鼠李糖糖基供体第31-32页
            2.3.2.4 甘露糖糖基供体第32-33页
            2.3.2.5 本节小结第33页
        2.3.3 糖基受体的合成第33-35页
            2.3.3.1 葡萄糖受体64的合成第33-34页
            2.3.3.2 鼠李糖受体67的合成第34页
            2.3.3.3 半乳糖受体68的合成第34-35页
        2.3.4 金催化剂71的制备第35页
        2.3.5 成苷反应底物扩展第35-37页
        2.3.6 顺式1,5-烯炔醚成苷法与亚胺酯成苷法的比较第37-38页
        2.3.7 本章小结第38-39页
第3章 阴离子对糖基化反应立体选择性的影响探究第39-61页
    3.1 课题引言第39页
    3.2 阴离子对不同类型糖基供体成苷键立体选择性的影响第39-45页
        3.2.1 氟代糖作为糖基供体第39-42页
        3.2.2 硫苷作为糖基供体第42页
        3.2.3 磷酸酯作为糖基供体第42-45页
        3.2.4 邻苯炔酸酯作为糖基供体第45页
    3.3 课题设计第45-46页
    3.4 实验结果与讨论第46-61页
        3.4.1 糖基供体的合成第46-49页
            3.4.1.1 C-2位具有酰基的糖基供体的合成第46-48页
            3.4.1.2 全苄基化的糖基供体的合成第48-49页
        3.4.2 TMSNTf_2的制备第49-50页
        3.4.3 成苷反应条件的探索第50-57页
            3.4.3.1 三氯乙酰亚胺酸酯成苷反应条件的探索第50-55页
            3.4.3.2 炔酸酯成苷反应条件的探索第55-57页
        3.4.4 底物扩展第57-59页
        3.4.5 本节小结第59-61页
第4章 总结第61-63页
第5章 实验部分第63-109页
    5.1 实验试剂及仪器第63-64页
    5.2 顺式1,5-烯炔醇3的合成第64-65页
    5.3 糖基供体的合成第65-81页
        5.3.1 葡萄糖糖基供体的合成第65-70页
            5.3.1.1 葡萄糖与顺式1,5-烯炔醇的偶联第65-66页
            5.3.1.2 葡萄糖糖基供体14-β的合成第66-67页
            5.3.1.3 葡萄糖糖基供体14-α的合成第67页
            5.3.1.4 葡萄糖糖基供体21的合成第67-70页
        5.3.2 半乳糖糖基供体的合成第70-76页
            5.3.2.1 半乳糖与顺式1,5-烯炔醇的偶联第70-71页
            5.3.2.2 半乳糖糖基供体30的合成第71-72页
            5.3.2.3 半乳糖糖基供体37的合成第72-73页
            5.3.2.4 半乳糖糖基供体40的合成第73-75页
            5.3.2.5 半乳糖糖基供体48的合成第75-76页
        5.3.3 鼠李糖糖基供体的合成第76-78页
            5.3.3.1 鼠李糖与顺式1,5-烯炔醇的偶联第76-77页
            5.3.3.2 鼠李糖糖基供体53的合成第77页
            5.3.3.3 鼠李糖糖基供体54的合成第77-78页
        5.3.4 甘露糖糖基供体的合成第78-81页
            5.3.4.1 甘露糖与顺式1,5-烯炔醇的偶联第78页
            5.3.4.2 甘露糖糖基供体61的合成第78-81页
    5.4 糖基受体的合成第81-84页
        5.4.1 葡萄糖糖基受体64的合成第81-83页
        5.4.2 鼠李糖糖基受体67的合成第83页
        5.4.3 半乳糖糖基受体68的合成第83-84页
    5.5 金催化剂71的合成第84-85页
    5.6 成苷反应的底物扩展第85-91页
        5.6.1 “去武装”供体30与伯羟基受体68的成苷反应第85-86页
        5.6.2 “武装”供体与伯羟基受体68的成苷反应第86-88页
        5.6.3 “武装”供体与仲羟基受体的成苷反应第88-91页
        5.6.4 具有环张力的供体与伯羟基受体的成苷反应第91页
    5.7 糖基供体的合成第91-99页
        5.7.1 三氯乙酰亚胺酸酯糖基供体的合成第92-97页
            5.7.1.1 半乳糖糖基供体47的合成第92-93页
            5.7.1.2 半乳糖糖基供体95的合成第93-95页
            5.7.1.3 葡萄糖糖基供体100的合成第95页
            5.7.1.4 甘露糖糖基供体87的合成第95-97页
        5.7.2 炔酸酯糖基供体的合成第97-99页
            5.7.2.1 半乳糖糖基供体88的合成第97-98页
            5.7.2.2 半乳糖糖基供体101的合成第98页
            5.7.2.3 葡萄糖糖基供体102的合成第98-99页
            5.7.2.4 甘露糖糖基供体89的合成第99页
    5.8 成苷反应的底物扩展第99-109页
        5.8.1 三氯乙酰亚胺酸酯糖基供体与糖基受体的偶联第99-105页
            5.8.1.1 供体47与受体67的偶联第100页
            5.8.1.2 供体87与受体67的偶联第100-102页
            5.8.1.3 供体95与受体67的偶联第102-103页
            5.8.1.4 供体100与受体67的偶联第103-104页
            5.8.1.5 供体47与受体68的偶联第104-105页
        5.8.2 炔酸酯糖基供体与糖基受体的偶联第105-109页
            5.8.2.1 供体101与受体67的偶联第105-106页
            5.8.2.2 供体88与受体67的偶联第106页
            5.8.2.3 供体101与受体67的偶联第106-107页
            5.8.2.4 供体89与受体67的偶联第107-109页
参考文献第109-115页
附录第115-177页
缩略语第177-179页
致谢第179-181页
攻读学位期间科研成果第181页

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