摘要 | 第3-4页 |
Abstract | 第4-5页 |
第1章 绪论 | 第9-17页 |
1.1 引言 | 第9页 |
1.2 常用糖苷键的构建方法 | 第9-17页 |
1.2.1 Fischer成苷法 | 第10页 |
1.2.2 卤代糖成苷法 | 第10-11页 |
1.2.3 醚类成苷法 | 第11-13页 |
1.2.3.1 硫苷法 | 第11-12页 |
1.2.3.2 n-戊-4-烯基成苷法 | 第12页 |
1.2.3.3 炔丙基醚成苷法 | 第12-13页 |
1.2.4 酯类成苷法 | 第13-17页 |
1.2.4.1 亚胺酯成苷法 | 第13-14页 |
1.2.4.2 原酸酯成苷法 | 第14页 |
1.2.4.3 Helferich法 | 第14-15页 |
1.2.4.4 邻苯炔酸酯成苷法 | 第15-17页 |
第2章 具有双重作用的新型糖基供体成苷键化研究 | 第17-39页 |
2.1 课题引言 | 第17页 |
2.2 课题设计 | 第17-18页 |
2.3 实验结果与讨论 | 第18-39页 |
2.3.1 顺式烯炔醇3的合成 | 第18-19页 |
2.3.2 糖基供体的合成 | 第19-33页 |
2.3.2.1 葡萄糖糖基供体 | 第19-25页 |
2.3.2.2 半乳糖糖基供体 | 第25-31页 |
2.3.2.3 鼠李糖糖基供体 | 第31-32页 |
2.3.2.4 甘露糖糖基供体 | 第32-33页 |
2.3.2.5 本节小结 | 第33页 |
2.3.3 糖基受体的合成 | 第33-35页 |
2.3.3.1 葡萄糖受体64的合成 | 第33-34页 |
2.3.3.2 鼠李糖受体67的合成 | 第34页 |
2.3.3.3 半乳糖受体68的合成 | 第34-35页 |
2.3.4 金催化剂71的制备 | 第35页 |
2.3.5 成苷反应底物扩展 | 第35-37页 |
2.3.6 顺式1,5-烯炔醚成苷法与亚胺酯成苷法的比较 | 第37-38页 |
2.3.7 本章小结 | 第38-39页 |
第3章 阴离子对糖基化反应立体选择性的影响探究 | 第39-61页 |
3.1 课题引言 | 第39页 |
3.2 阴离子对不同类型糖基供体成苷键立体选择性的影响 | 第39-45页 |
3.2.1 氟代糖作为糖基供体 | 第39-42页 |
3.2.2 硫苷作为糖基供体 | 第42页 |
3.2.3 磷酸酯作为糖基供体 | 第42-45页 |
3.2.4 邻苯炔酸酯作为糖基供体 | 第45页 |
3.3 课题设计 | 第45-46页 |
3.4 实验结果与讨论 | 第46-61页 |
3.4.1 糖基供体的合成 | 第46-49页 |
3.4.1.1 C-2位具有酰基的糖基供体的合成 | 第46-48页 |
3.4.1.2 全苄基化的糖基供体的合成 | 第48-49页 |
3.4.2 TMSNTf_2的制备 | 第49-50页 |
3.4.3 成苷反应条件的探索 | 第50-57页 |
3.4.3.1 三氯乙酰亚胺酸酯成苷反应条件的探索 | 第50-55页 |
3.4.3.2 炔酸酯成苷反应条件的探索 | 第55-57页 |
3.4.4 底物扩展 | 第57-59页 |
3.4.5 本节小结 | 第59-61页 |
第4章 总结 | 第61-63页 |
第5章 实验部分 | 第63-109页 |
5.1 实验试剂及仪器 | 第63-64页 |
5.2 顺式1,5-烯炔醇3的合成 | 第64-65页 |
5.3 糖基供体的合成 | 第65-81页 |
5.3.1 葡萄糖糖基供体的合成 | 第65-70页 |
5.3.1.1 葡萄糖与顺式1,5-烯炔醇的偶联 | 第65-66页 |
5.3.1.2 葡萄糖糖基供体14-β的合成 | 第66-67页 |
5.3.1.3 葡萄糖糖基供体14-α的合成 | 第67页 |
5.3.1.4 葡萄糖糖基供体21的合成 | 第67-70页 |
5.3.2 半乳糖糖基供体的合成 | 第70-76页 |
5.3.2.1 半乳糖与顺式1,5-烯炔醇的偶联 | 第70-71页 |
5.3.2.2 半乳糖糖基供体30的合成 | 第71-72页 |
5.3.2.3 半乳糖糖基供体37的合成 | 第72-73页 |
5.3.2.4 半乳糖糖基供体40的合成 | 第73-75页 |
5.3.2.5 半乳糖糖基供体48的合成 | 第75-76页 |
5.3.3 鼠李糖糖基供体的合成 | 第76-78页 |
5.3.3.1 鼠李糖与顺式1,5-烯炔醇的偶联 | 第76-77页 |
5.3.3.2 鼠李糖糖基供体53的合成 | 第77页 |
5.3.3.3 鼠李糖糖基供体54的合成 | 第77-78页 |
5.3.4 甘露糖糖基供体的合成 | 第78-81页 |
5.3.4.1 甘露糖与顺式1,5-烯炔醇的偶联 | 第78页 |
5.3.4.2 甘露糖糖基供体61的合成 | 第78-81页 |
5.4 糖基受体的合成 | 第81-84页 |
5.4.1 葡萄糖糖基受体64的合成 | 第81-83页 |
5.4.2 鼠李糖糖基受体67的合成 | 第83页 |
5.4.3 半乳糖糖基受体68的合成 | 第83-84页 |
5.5 金催化剂71的合成 | 第84-85页 |
5.6 成苷反应的底物扩展 | 第85-91页 |
5.6.1 “去武装”供体30与伯羟基受体68的成苷反应 | 第85-86页 |
5.6.2 “武装”供体与伯羟基受体68的成苷反应 | 第86-88页 |
5.6.3 “武装”供体与仲羟基受体的成苷反应 | 第88-91页 |
5.6.4 具有环张力的供体与伯羟基受体的成苷反应 | 第91页 |
5.7 糖基供体的合成 | 第91-99页 |
5.7.1 三氯乙酰亚胺酸酯糖基供体的合成 | 第92-97页 |
5.7.1.1 半乳糖糖基供体47的合成 | 第92-93页 |
5.7.1.2 半乳糖糖基供体95的合成 | 第93-95页 |
5.7.1.3 葡萄糖糖基供体100的合成 | 第95页 |
5.7.1.4 甘露糖糖基供体87的合成 | 第95-97页 |
5.7.2 炔酸酯糖基供体的合成 | 第97-99页 |
5.7.2.1 半乳糖糖基供体88的合成 | 第97-98页 |
5.7.2.2 半乳糖糖基供体101的合成 | 第98页 |
5.7.2.3 葡萄糖糖基供体102的合成 | 第98-99页 |
5.7.2.4 甘露糖糖基供体89的合成 | 第99页 |
5.8 成苷反应的底物扩展 | 第99-109页 |
5.8.1 三氯乙酰亚胺酸酯糖基供体与糖基受体的偶联 | 第99-105页 |
5.8.1.1 供体47与受体67的偶联 | 第100页 |
5.8.1.2 供体87与受体67的偶联 | 第100-102页 |
5.8.1.3 供体95与受体67的偶联 | 第102-103页 |
5.8.1.4 供体100与受体67的偶联 | 第103-104页 |
5.8.1.5 供体47与受体68的偶联 | 第104-105页 |
5.8.2 炔酸酯糖基供体与糖基受体的偶联 | 第105-109页 |
5.8.2.1 供体101与受体67的偶联 | 第105-106页 |
5.8.2.2 供体88与受体67的偶联 | 第106页 |
5.8.2.3 供体101与受体67的偶联 | 第106-107页 |
5.8.2.4 供体89与受体67的偶联 | 第107-109页 |
参考文献 | 第109-115页 |
附录 | 第115-177页 |
缩略语 | 第177-179页 |
致谢 | 第179-181页 |
攻读学位期间科研成果 | 第181页 |