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人工金属水解酶模拟物的构建及动力学研究

提要第1-12页
第一章 绪论第12-47页
 第一节 模拟酶研究进展第12-17页
  1. 半合成酶模型第13-14页
   ·金属或金属复合物与特异性的蛋白质复合第13页
   ·功能化合物与蛋白相结合第13-14页
   ·酶重组与改造第14页
  2. 全合成酶模型第14-17页
   ·小分子配体及其金属配合物酶模拟物第14-15页
   ·抗体酶第15-17页
 第二节 金属水解酶及其模型的研究进展第17-37页
  1. 常见的金属水解酶第17-20页
   ·核糖核酸酶第17-18页
   ·尿素酶第18-19页
   ·基质金属蛋白酶第19-20页
  2. 金属水解酶模型的研究进展第20-30页
   ·小分子酶模型第20-22页
   ·杯芳烃酶模型第22-23页
   ·环番酶模型第23页
   ·环糊精酶模型第23-25页
   ·聚合物酶模型第25-28页
   ·胶束酶模型第28-29页
   ·金纳米粒子酶模型第29-30页
  3. 金属水解酶模拟物的催化机理第30-35页
   ·单Lewis 酸活化第31页
   ·活化离去基团第31-32页
   ·金属离子直接亲核第32页
   ·多核金属配合物中的金属离子协同作用机理第32-35页
  4. 本论文的立论依据第35-37页
 参考文献第37-47页
第二章 具有底物识别的三角配体金属水解酶模型的构建及其动力学研究第47-66页
 第一节 人工金属酶设计思路第47-48页
 第二节 三角配体的合成与表征第48-54页
  1. 实验材料与仪器第48页
   ·实验材料第48页
   ·试验仪器第48页
  2. 实验方法第48-49页
   ·三角配体的合成第48-49页
   ·铈(Ⅲ)配合物的制备第49页
  3. 实验结果与讨论第49-54页
   ·三角配体的合成第49-50页
   ·三角配体的表征分析第50-54页
 第三节 三角配体铈配合物酶模型的动力学研究第54-63页
  1. 实验材料与仪器第54页
   ·实验材料第54页
   ·实验仪器第54页
  2. 实验方法第54-56页
   ·三角配体铈配合物的水解活力测试体系及方法第54-56页
   ·催化活性与pH 值关系测定第56页
   ·模拟物的动力学分析第56页
  3. 实验结果与讨论第56-63页
   ·三角配体铈配合物的水解活力第57页
   ·铈配合物的动力学分析第57-61页
   ·催化活性与pH 值关系及其机理研究第61-63页
 本章小结第63-64页
 参考文献第64-66页
第三章 具有可翻转两亲性空腔的金属水解酶模型的动力学研究第66-80页
 第一节 人工酶设计思路第66-67页
 第二节 可翻转金属水解酶模型的制备及其与底物对接模拟第67-68页
  1. 可翻转金属水解酶模型的制备第67页
   ·实验材料及制备第67页
  2. 可翻转金属水解酶的结构与底物模拟对接第67-68页
   ·模拟对接实验方法第67页
   ·可翻转金属水解酶的结构与底物初步的模拟对接第67-68页
 第三节 可翻转金属水解酶模型的动力学研究第68-76页
  1. 实验材料与仪器第68-69页
   ·实验材料第68页
   ·实验仪器第68-69页
  2. 实验方法第69-70页
   ·水解活力测试体系及方法第69页
   ·Zn(Ⅱ)-1 复合物在不同亲疏水条件下的的催化效率第69页
   ·Zn(Ⅱ)-1 复合物中配位比例的测定第69页
   ·模拟物对底物的结合实验第69页
   ·模拟物的动力学研究第69页
   ·催化活性与pH 值关系测定第69-70页
  3. 实验结果与讨论第70-76页
   ·Zn(Ⅱ)-1 复合物的水解活性第70页
   ·Zn(Ⅱ)-1 复合物在不同亲疏水条件下的催化效率第70-71页
   ·Zn(Ⅱ)-1 复合物中配位比例的测定第71-72页
   ·Zn(Ⅱ)-1 复合物与底物结合实验第72-73页
   ·模拟物的动力学研究第73-74页
   ·催化活性与pH 值关系及其机理研究第74-76页
 本章小结第76-77页
 参考文献第77-80页
第四章 基于金纳米晶胶束的纳米酶的构建及其动力学研究第80-111页
 第一节 纳米酶的设计思路第80-81页
 第二节 水溶性金纳米晶胶束水解酶的构建第81-91页
  1. 实验材料与仪器第81页
   ·实验材料第81页
   ·实验仪器第81页
  2. 实验方法第81-84页
   ·实验合成路线第81-82页
   ·水溶性金纳米晶胶束(纳米酶)的制备第82-84页
  3. 实验结果与讨论第84-91页
   ·配体L 的合成及与金属离子的配合第84页
   ·配体L 的表征第84-86页
   ·底物HPNP 的表征第86-87页
   ·金纳米晶的合成第87页
   ·金纳米晶的表征第87-88页
   ·配合物组装的水溶性金纳米晶胶束的表征第88-91页
 第三节 纳米超分子人工水解酶的水解动力学研究第91-104页
  1 实验材料与仪器第91-92页
   ·实验材料第91-92页
   ·实验仪器第92页
  2 实验方法第92-93页
   ·水解活力测试体系及方法第92页
   ·底物饱和动力学实验的测定第92页
   ·模拟物的动力学研究第92页
   ·催化活性与pH 值关系测定第92-93页
  3 实验结果与讨论第93-104页
   ·组装Cu(Ⅱ)L 配合物水溶性金纳米晶胶束纳米酶的水解活性第93-96页
   ·组装Zn(Ⅱ)L 配合物水溶性金纳米晶胶束酶的水解活性第96-99页
   ·pH 值对水溶性金纳米晶胶束酶催化反应的影响第99-101页
   ·组装金属配合物的水溶性金纳米晶胶束酶可能的催化机理第101-104页
 本章小结第104-105页
 参考文献第105-111页
博士期间已发表和待发表的文章第111-112页
致谢第112-113页
中文摘要第113-115页
ABSTRACT第115-117页

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