| 提要 | 第1-12页 |
| 第一章 绪论 | 第12-47页 |
| 第一节 模拟酶研究进展 | 第12-17页 |
| 1. 半合成酶模型 | 第13-14页 |
| ·金属或金属复合物与特异性的蛋白质复合 | 第13页 |
| ·功能化合物与蛋白相结合 | 第13-14页 |
| ·酶重组与改造 | 第14页 |
| 2. 全合成酶模型 | 第14-17页 |
| ·小分子配体及其金属配合物酶模拟物 | 第14-15页 |
| ·抗体酶 | 第15-17页 |
| 第二节 金属水解酶及其模型的研究进展 | 第17-37页 |
| 1. 常见的金属水解酶 | 第17-20页 |
| ·核糖核酸酶 | 第17-18页 |
| ·尿素酶 | 第18-19页 |
| ·基质金属蛋白酶 | 第19-20页 |
| 2. 金属水解酶模型的研究进展 | 第20-30页 |
| ·小分子酶模型 | 第20-22页 |
| ·杯芳烃酶模型 | 第22-23页 |
| ·环番酶模型 | 第23页 |
| ·环糊精酶模型 | 第23-25页 |
| ·聚合物酶模型 | 第25-28页 |
| ·胶束酶模型 | 第28-29页 |
| ·金纳米粒子酶模型 | 第29-30页 |
| 3. 金属水解酶模拟物的催化机理 | 第30-35页 |
| ·单Lewis 酸活化 | 第31页 |
| ·活化离去基团 | 第31-32页 |
| ·金属离子直接亲核 | 第32页 |
| ·多核金属配合物中的金属离子协同作用机理 | 第32-35页 |
| 4. 本论文的立论依据 | 第35-37页 |
| 参考文献 | 第37-47页 |
| 第二章 具有底物识别的三角配体金属水解酶模型的构建及其动力学研究 | 第47-66页 |
| 第一节 人工金属酶设计思路 | 第47-48页 |
| 第二节 三角配体的合成与表征 | 第48-54页 |
| 1. 实验材料与仪器 | 第48页 |
| ·实验材料 | 第48页 |
| ·试验仪器 | 第48页 |
| 2. 实验方法 | 第48-49页 |
| ·三角配体的合成 | 第48-49页 |
| ·铈(Ⅲ)配合物的制备 | 第49页 |
| 3. 实验结果与讨论 | 第49-54页 |
| ·三角配体的合成 | 第49-50页 |
| ·三角配体的表征分析 | 第50-54页 |
| 第三节 三角配体铈配合物酶模型的动力学研究 | 第54-63页 |
| 1. 实验材料与仪器 | 第54页 |
| ·实验材料 | 第54页 |
| ·实验仪器 | 第54页 |
| 2. 实验方法 | 第54-56页 |
| ·三角配体铈配合物的水解活力测试体系及方法 | 第54-56页 |
| ·催化活性与pH 值关系测定 | 第56页 |
| ·模拟物的动力学分析 | 第56页 |
| 3. 实验结果与讨论 | 第56-63页 |
| ·三角配体铈配合物的水解活力 | 第57页 |
| ·铈配合物的动力学分析 | 第57-61页 |
| ·催化活性与pH 值关系及其机理研究 | 第61-63页 |
| 本章小结 | 第63-64页 |
| 参考文献 | 第64-66页 |
| 第三章 具有可翻转两亲性空腔的金属水解酶模型的动力学研究 | 第66-80页 |
| 第一节 人工酶设计思路 | 第66-67页 |
| 第二节 可翻转金属水解酶模型的制备及其与底物对接模拟 | 第67-68页 |
| 1. 可翻转金属水解酶模型的制备 | 第67页 |
| ·实验材料及制备 | 第67页 |
| 2. 可翻转金属水解酶的结构与底物模拟对接 | 第67-68页 |
| ·模拟对接实验方法 | 第67页 |
| ·可翻转金属水解酶的结构与底物初步的模拟对接 | 第67-68页 |
| 第三节 可翻转金属水解酶模型的动力学研究 | 第68-76页 |
| 1. 实验材料与仪器 | 第68-69页 |
| ·实验材料 | 第68页 |
| ·实验仪器 | 第68-69页 |
| 2. 实验方法 | 第69-70页 |
| ·水解活力测试体系及方法 | 第69页 |
| ·Zn(Ⅱ)-1 复合物在不同亲疏水条件下的的催化效率 | 第69页 |
| ·Zn(Ⅱ)-1 复合物中配位比例的测定 | 第69页 |
| ·模拟物对底物的结合实验 | 第69页 |
| ·模拟物的动力学研究 | 第69页 |
| ·催化活性与pH 值关系测定 | 第69-70页 |
| 3. 实验结果与讨论 | 第70-76页 |
| ·Zn(Ⅱ)-1 复合物的水解活性 | 第70页 |
| ·Zn(Ⅱ)-1 复合物在不同亲疏水条件下的催化效率 | 第70-71页 |
| ·Zn(Ⅱ)-1 复合物中配位比例的测定 | 第71-72页 |
| ·Zn(Ⅱ)-1 复合物与底物结合实验 | 第72-73页 |
| ·模拟物的动力学研究 | 第73-74页 |
| ·催化活性与pH 值关系及其机理研究 | 第74-76页 |
| 本章小结 | 第76-77页 |
| 参考文献 | 第77-80页 |
| 第四章 基于金纳米晶胶束的纳米酶的构建及其动力学研究 | 第80-111页 |
| 第一节 纳米酶的设计思路 | 第80-81页 |
| 第二节 水溶性金纳米晶胶束水解酶的构建 | 第81-91页 |
| 1. 实验材料与仪器 | 第81页 |
| ·实验材料 | 第81页 |
| ·实验仪器 | 第81页 |
| 2. 实验方法 | 第81-84页 |
| ·实验合成路线 | 第81-82页 |
| ·水溶性金纳米晶胶束(纳米酶)的制备 | 第82-84页 |
| 3. 实验结果与讨论 | 第84-91页 |
| ·配体L 的合成及与金属离子的配合 | 第84页 |
| ·配体L 的表征 | 第84-86页 |
| ·底物HPNP 的表征 | 第86-87页 |
| ·金纳米晶的合成 | 第87页 |
| ·金纳米晶的表征 | 第87-88页 |
| ·配合物组装的水溶性金纳米晶胶束的表征 | 第88-91页 |
| 第三节 纳米超分子人工水解酶的水解动力学研究 | 第91-104页 |
| 1 实验材料与仪器 | 第91-92页 |
| ·实验材料 | 第91-92页 |
| ·实验仪器 | 第92页 |
| 2 实验方法 | 第92-93页 |
| ·水解活力测试体系及方法 | 第92页 |
| ·底物饱和动力学实验的测定 | 第92页 |
| ·模拟物的动力学研究 | 第92页 |
| ·催化活性与pH 值关系测定 | 第92-93页 |
| 3 实验结果与讨论 | 第93-104页 |
| ·组装Cu(Ⅱ)L 配合物水溶性金纳米晶胶束纳米酶的水解活性 | 第93-96页 |
| ·组装Zn(Ⅱ)L 配合物水溶性金纳米晶胶束酶的水解活性 | 第96-99页 |
| ·pH 值对水溶性金纳米晶胶束酶催化反应的影响 | 第99-101页 |
| ·组装金属配合物的水溶性金纳米晶胶束酶可能的催化机理 | 第101-104页 |
| 本章小结 | 第104-105页 |
| 参考文献 | 第105-111页 |
| 博士期间已发表和待发表的文章 | 第111-112页 |
| 致谢 | 第112-113页 |
| 中文摘要 | 第113-115页 |
| ABSTRACT | 第115-117页 |