| 中文摘要 | 第12-15页 |
| ABSTRACT | 第15-18页 |
| 第一章 综述 | 第19-35页 |
| 1.1 手性研究现状 | 第19-21页 |
| 1.2 研究背景 | 第21-27页 |
| 1.2.1 手性构型反转的研究 | 第21-22页 |
| 1.2.2 手性构型反转的模型 | 第22-25页 |
| 1.2.3 光化学研究现状 | 第25-27页 |
| 1.3 本文的工作 | 第27-32页 |
| 1.4 主要创新点 | 第32-35页 |
| 第二章 理论基础 | 第35-53页 |
| 2.1 引言 | 第35页 |
| 2.2 密度泛函理论 | 第35-40页 |
| 2.2.1 Thomas-Fermi模型 | 第35-36页 |
| 2.2.2 Hohenberg-Kohn定理 | 第36页 |
| 2.2.3 Kohn-Sham方程 | 第36-38页 |
| 2.2.4 交换相关泛函 | 第38-40页 |
| 2.3 含时密度泛函理论 | 第40-44页 |
| 2.3.1 Runge-Gross定理 | 第40-41页 |
| 2.3.2 含时的Kohn-Sham方程 | 第41-42页 |
| 2.3.3 TDDFT中的线性密度响应 | 第42-43页 |
| 2.3.4 TDDFT的工作方程 | 第43页 |
| 2.3.5 分子性质的计算 | 第43-44页 |
| 2.4 基组的选择 | 第44-47页 |
| 2.4.1 Slater型基组 | 第45页 |
| 2.4.2 高斯型基组 | 第45页 |
| 2.4.3 本论文所用基组 | 第45-47页 |
| 2.5 电子圆二色(ECD)谱的计算 | 第47-48页 |
| 2.6 构型内插程序——“分而治之”算法 | 第48-50页 |
| 2.7 虚频位移矢量导向法(IFDP) | 第50页 |
| 2.8 过渡态理论(TST) | 第50-51页 |
| 2.9 隧道效应校正 | 第51-53页 |
| 第三章 L-丝氨酸钌二亚胺混配络合物三重基态桥连的光致手性反转机理 | 第53-95页 |
| 3.1 引言 | 第53-54页 |
| 3.2 计算方法 | 第54-57页 |
| 3.3 结果与讨论 | 第57-92页 |
| 3.3.1 基态的构型 | 第57-61页 |
| 3.3.2 DFT能级与Kohn-Sham轨道 | 第61-64页 |
| 3.3.3 电子圆二色谱(ECD)与跃迁特性 | 第64-70页 |
| 3.3.4 手性构型反转机理 | 第70-87页 |
| 3.3.5 延长3TS态寿命的关键因素 | 第87-89页 |
| 3.3.6 其它电子态对T_1态的潜在干扰 | 第89-92页 |
| 3.4 本章小结 | 第92-95页 |
| 第四章 支配钌二亚胺原型络合物光解离与光致外消旋竞争的决定性因素 | 第95-119页 |
| 4.1 引言 | 第95-96页 |
| 4.2 计算方法 | 第96-98页 |
| 4.3 结果与讨论 | 第98-115页 |
| 4.3.1 稳定物种的构型参数 | 第98-99页 |
| 4.3.2 DFT能级与Kohn-Sham轨道 | 第99-101页 |
| 4.3.3 电子圆二色谱(ECD)与跃迁特性 | 第101-103页 |
| 4.3.4 过渡态~1TS的几何 | 第103-106页 |
| 4.3.5 过渡态~3TS与相关态的能量 | 第106-108页 |
| 4.3.6 过渡态~3TS与相关态的优化构型 | 第108-111页 |
| 4.3.7 光致外消旋作用与光解离机理 | 第111-115页 |
| 4.4 本章小结 | 第115-119页 |
| 第五章 结构修饰对L-色氨酸钌二亚胺混配络合物光致手性反转机理的影响. | 第119-163页 |
| 5.1 引言 | 第119-121页 |
| 5.2 计算方法 | 第121-122页 |
| 5.3 结果与讨论 | 第122-160页 |
| 5.3.1 基态的构象确定 | 第123-126页 |
| 5.3.2 DFT能级与Kohn-Sham轨道 | 第126-129页 |
| 5.3.3 电子圆二色谱(ECD)与跃迁特性 | 第129-135页 |
| 5.3.4 手性构型反转机理 | 第135-155页 |
| 5.3.5 ~3TS态的三重基态桥连本质 | 第155-156页 |
| 5.3.6 ~3CT态伴生性的起源 | 第156-158页 |
| 5.3.7 光照对手性自发反转的影响 | 第158-160页 |
| 5.4 本章小结 | 第160-163页 |
| 第六章 总结与展望 | 第163-169页 |
| 6.1 结论 | 第163-165页 |
| 6.2 展望 | 第165-169页 |
| 参考文献 | 第169-187页 |
| 攻读学位期间取得的研究成果 | 第187-189页 |
| 致谢 | 第189-190页 |
| 个人简况及联系方式 | 第190页 |
