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新型硫脲催化剂的设计、合成以及在不对称反应中的应用

摘要第4-5页
Abstract第5-6页
目录第7-10页
第一章 文献综述及课题背景第10-34页
    1.1 手性与不对称催化合成的基本概念和基本理论第12-14页
        1.1.1 手性与不对称催化合成的基本概念第12-13页
        1.1.2 不对称合成研究进展第13-14页
    1.2 手性有机小分子催化剂及其在不对称反应中的应用第14-19页
        1.2.1 金鸡纳碱类衍生物及其季铵盐类相转移催化剂第14-16页
        1.2.2 TADDOL衍生物催化剂第16-17页
        1.2.3 BINOL衍生物催化剂第17页
        1.2.4 手性磺酰胺类催化剂第17-18页
        1.2.5 手性磷酸催化剂第18页
        1.2.6 硫脲衍生物类催化剂第18-19页
    1.3 手性有机小分子催化剂的催化机理第19-20页
    1.4 氢键作用第20-21页
    1.5 基于(硫)脲衍生物氢键活化的不对称催化反应的研究进展第21-29页
        1.5.1 硫脲催化剂在不对称Strecker反应中的应用第21页
        1.5.2 硫脲催化剂在不对称Baylis-Hillman反应中的应用第21-22页
        1.5.3 硫脲催化剂在不对称Direct Aldol反应中的应用第22-23页
        1.5.4 硫脲催化剂在不对称Michael加成反应中的应用第23-25页
        1.5.5 硫脲催化剂在不对称Mannich反应中的应用第25页
        1.5.6 硫脲催化剂在不对称Pictet-Spengler缩合反应中的应用第25-26页
        1.5.7 硫脲催化剂在Aza-Henry反应中的应用第26页
        1.5.8 硫脲催化剂在不对称Friedel-Crafts烷基化反应中的应用第26-27页
        1.5.9 硫脲催化剂在不对称Diels-Alder反应中的应用第27-28页
        1.5.10 硫脲催化剂在不对称分子内环加成反应中的应用第28-29页
    1.6 磺酰胺类催化剂的应用研究第29-34页
        1.6.1 磺酰胺类催化剂在不对称Michael加成反应中的应用第29-30页
        1.6.2 磺酰胺类催化剂在不对称Aldol反应中的应用第30-31页
        1.6.3 磺酰胺类催化剂在不对称Mannich反应中的应用第31-34页
第二章 催化剂的设计与合成第34-50页
    2.1 催化剂的设计第34-35页
    2.2 催化剂的合成路线第35-41页
    2.3 实验仪器与试剂第41-43页
    2.4 催化剂及其中间体的合成第43-47页
        2.4.1 氨基保护第43页
        2.4.2 苯磺酰胺的制备第43-44页
        2.4.3 苯磺酰肼的制备第44页
        2.4.4 磺酰胺(肼)与羧基脱水缩合第44-45页
        2.4.5 Boc保护基脱除第45-46页
        2.4.6 磺酰胺硫脲的合成第46页
        2.4.7 N-2(4)-吡啶甲酰基吡咯烷苯磺酰胺(肼)类化合物的合成第46-47页
    2.5 结果与讨论第47-49页
        2.5.1 Boc保护基脱除方法第47-48页
        2.5.2 温度及缩合剂用量对缩合反应产率的影响第48页
        2.5.3 温度对产物产率的影响第48页
        2.5.4 三乙胺对产物立体选择性的影响第48-49页
        2.5.5 溶剂对产物产率影响第49页
    2.6 本章小结第49-50页
第三章 化合物的结构表征第50-56页
    3.1 实验仪器第50页
    3.2 催化剂和中间体的结构表征第50-55页
        3.2.1 2,4,6-三甲基苯磺酰胺氨基化合物32的结构表征第50-51页
        3.2.2 2,4,6-三甲基苯磺酰胺硫脲化合物33的结构表征第51页
        3.2.3 2,4,6-三甲基苯磺酰胺氨基化合物36的结构表征第51页
        3.2.4 2,4,6-三甲基苯磺酰胺硫脲化合物37的结构表征第51-52页
        3.2.5 对十二烷基苯磺酰肼硫脲化合物41的结构表征第52页
        3.2.6 对十二烷基苯磺酰肼硫脲化合物44的结构表征第52-53页
        3.2.7 对十二烷基苯磺酰胺氨基化合物46的结构表征第53页
        3.2.8 对十二烷基苯磺酰胺硫脲化合物47的结构表征第53-54页
        3.2.9 对甲基苯磺酰肼硫脲化合物51的结构表征第54页
        3.2.10 2,4,6-三甲基苯磺酰胺吡咯烷化合物54的结构表征第54页
        3.2.11 对甲基苯磺酰肼吡咯烷化合物56的结构表征第54-55页
        3.2.12 N-2-吡啶甲酰基吡咯烷2,4,6-三甲基苯磺酰胺化合物59的结构表征第55页
        3.2.13 N-苯甲酰基吡咯烷对甲基苯磺酰肼化合物61的结构表征第55页
    3.3 本章小结第55-56页
第四章 合成化合物在不对称反应中的应用第56-71页
    4.1 在不对称Henry反应中的应用第56-59页
        4.1.1 3-羟基-3-硝基甲基吲哚-2-酮的不对称合成第57-59页
        4.1.2 N-苄基-3-羟基-3-硝基甲基-吲哚-2-酮的合成第59页
    4.2 在不对称Friedel-Crafts反应中的应用第59-62页
        4.2.1 3-(2-硝基-1-苯基-乙基)吲哚的合成第61-62页
    4.3 在不对称Michael加成反应中的应用第62-64页
        4.3.1 (1-环己基-2-硝基-乙基)-苯的合成第62-63页
        4.3.2 2-硝基甲烷-2-苯基-3-羰基丁酸乙酯的合成第63-64页
    4.4 在手性拆分中的应用第64-67页
    4.5 在亚胺还原反应中的应用第67-70页
        4.5.1 3-苯基-吲哚酮亚胺69的还原第68-69页
        4.5.2 N-苄基-3-苯基-吲哚酮亚胺70的还原第69-70页
    4.6 本章小结第70-71页
第五章 总结第71-73页
参考文献第73-81页
附录第81-92页
攻读学位期间主要的研究成果第92-93页
致谢第93页

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