摘要 | 第4-5页 |
Abstract | 第5-6页 |
目录 | 第7-10页 |
第一章 文献综述及课题背景 | 第10-34页 |
1.1 手性与不对称催化合成的基本概念和基本理论 | 第12-14页 |
1.1.1 手性与不对称催化合成的基本概念 | 第12-13页 |
1.1.2 不对称合成研究进展 | 第13-14页 |
1.2 手性有机小分子催化剂及其在不对称反应中的应用 | 第14-19页 |
1.2.1 金鸡纳碱类衍生物及其季铵盐类相转移催化剂 | 第14-16页 |
1.2.2 TADDOL衍生物催化剂 | 第16-17页 |
1.2.3 BINOL衍生物催化剂 | 第17页 |
1.2.4 手性磺酰胺类催化剂 | 第17-18页 |
1.2.5 手性磷酸催化剂 | 第18页 |
1.2.6 硫脲衍生物类催化剂 | 第18-19页 |
1.3 手性有机小分子催化剂的催化机理 | 第19-20页 |
1.4 氢键作用 | 第20-21页 |
1.5 基于(硫)脲衍生物氢键活化的不对称催化反应的研究进展 | 第21-29页 |
1.5.1 硫脲催化剂在不对称Strecker反应中的应用 | 第21页 |
1.5.2 硫脲催化剂在不对称Baylis-Hillman反应中的应用 | 第21-22页 |
1.5.3 硫脲催化剂在不对称Direct Aldol反应中的应用 | 第22-23页 |
1.5.4 硫脲催化剂在不对称Michael加成反应中的应用 | 第23-25页 |
1.5.5 硫脲催化剂在不对称Mannich反应中的应用 | 第25页 |
1.5.6 硫脲催化剂在不对称Pictet-Spengler缩合反应中的应用 | 第25-26页 |
1.5.7 硫脲催化剂在Aza-Henry反应中的应用 | 第26页 |
1.5.8 硫脲催化剂在不对称Friedel-Crafts烷基化反应中的应用 | 第26-27页 |
1.5.9 硫脲催化剂在不对称Diels-Alder反应中的应用 | 第27-28页 |
1.5.10 硫脲催化剂在不对称分子内环加成反应中的应用 | 第28-29页 |
1.6 磺酰胺类催化剂的应用研究 | 第29-34页 |
1.6.1 磺酰胺类催化剂在不对称Michael加成反应中的应用 | 第29-30页 |
1.6.2 磺酰胺类催化剂在不对称Aldol反应中的应用 | 第30-31页 |
1.6.3 磺酰胺类催化剂在不对称Mannich反应中的应用 | 第31-34页 |
第二章 催化剂的设计与合成 | 第34-50页 |
2.1 催化剂的设计 | 第34-35页 |
2.2 催化剂的合成路线 | 第35-41页 |
2.3 实验仪器与试剂 | 第41-43页 |
2.4 催化剂及其中间体的合成 | 第43-47页 |
2.4.1 氨基保护 | 第43页 |
2.4.2 苯磺酰胺的制备 | 第43-44页 |
2.4.3 苯磺酰肼的制备 | 第44页 |
2.4.4 磺酰胺(肼)与羧基脱水缩合 | 第44-45页 |
2.4.5 Boc保护基脱除 | 第45-46页 |
2.4.6 磺酰胺硫脲的合成 | 第46页 |
2.4.7 N-2(4)-吡啶甲酰基吡咯烷苯磺酰胺(肼)类化合物的合成 | 第46-47页 |
2.5 结果与讨论 | 第47-49页 |
2.5.1 Boc保护基脱除方法 | 第47-48页 |
2.5.2 温度及缩合剂用量对缩合反应产率的影响 | 第48页 |
2.5.3 温度对产物产率的影响 | 第48页 |
2.5.4 三乙胺对产物立体选择性的影响 | 第48-49页 |
2.5.5 溶剂对产物产率影响 | 第49页 |
2.6 本章小结 | 第49-50页 |
第三章 化合物的结构表征 | 第50-56页 |
3.1 实验仪器 | 第50页 |
3.2 催化剂和中间体的结构表征 | 第50-55页 |
3.2.1 2,4,6-三甲基苯磺酰胺氨基化合物32的结构表征 | 第50-51页 |
3.2.2 2,4,6-三甲基苯磺酰胺硫脲化合物33的结构表征 | 第51页 |
3.2.3 2,4,6-三甲基苯磺酰胺氨基化合物36的结构表征 | 第51页 |
3.2.4 2,4,6-三甲基苯磺酰胺硫脲化合物37的结构表征 | 第51-52页 |
3.2.5 对十二烷基苯磺酰肼硫脲化合物41的结构表征 | 第52页 |
3.2.6 对十二烷基苯磺酰肼硫脲化合物44的结构表征 | 第52-53页 |
3.2.7 对十二烷基苯磺酰胺氨基化合物46的结构表征 | 第53页 |
3.2.8 对十二烷基苯磺酰胺硫脲化合物47的结构表征 | 第53-54页 |
3.2.9 对甲基苯磺酰肼硫脲化合物51的结构表征 | 第54页 |
3.2.10 2,4,6-三甲基苯磺酰胺吡咯烷化合物54的结构表征 | 第54页 |
3.2.11 对甲基苯磺酰肼吡咯烷化合物56的结构表征 | 第54-55页 |
3.2.12 N-2-吡啶甲酰基吡咯烷2,4,6-三甲基苯磺酰胺化合物59的结构表征 | 第55页 |
3.2.13 N-苯甲酰基吡咯烷对甲基苯磺酰肼化合物61的结构表征 | 第55页 |
3.3 本章小结 | 第55-56页 |
第四章 合成化合物在不对称反应中的应用 | 第56-71页 |
4.1 在不对称Henry反应中的应用 | 第56-59页 |
4.1.1 3-羟基-3-硝基甲基吲哚-2-酮的不对称合成 | 第57-59页 |
4.1.2 N-苄基-3-羟基-3-硝基甲基-吲哚-2-酮的合成 | 第59页 |
4.2 在不对称Friedel-Crafts反应中的应用 | 第59-62页 |
4.2.1 3-(2-硝基-1-苯基-乙基)吲哚的合成 | 第61-62页 |
4.3 在不对称Michael加成反应中的应用 | 第62-64页 |
4.3.1 (1-环己基-2-硝基-乙基)-苯的合成 | 第62-63页 |
4.3.2 2-硝基甲烷-2-苯基-3-羰基丁酸乙酯的合成 | 第63-64页 |
4.4 在手性拆分中的应用 | 第64-67页 |
4.5 在亚胺还原反应中的应用 | 第67-70页 |
4.5.1 3-苯基-吲哚酮亚胺69的还原 | 第68-69页 |
4.5.2 N-苄基-3-苯基-吲哚酮亚胺70的还原 | 第69-70页 |
4.6 本章小结 | 第70-71页 |
第五章 总结 | 第71-73页 |
参考文献 | 第73-81页 |
附录 | 第81-92页 |
攻读学位期间主要的研究成果 | 第92-93页 |
致谢 | 第93页 |