摘要 | 第4-5页 |
Abstract | 第5页 |
1 绪论 | 第8-22页 |
1.1 甲烷单加氧酶的组成及存在形式 | 第8-10页 |
1.2 甲烷单加氧酶的催化氧化循环机理 | 第10-12页 |
1.3 甲烷单加氧酶的活化机理 | 第12-14页 |
1.3.1 分子氧活化机理 | 第12-13页 |
1.3.2 烷烃的活化机理 | 第13-14页 |
1.4 生物酶中间体活性差异的研究 | 第14-17页 |
1.5 非氧化还原性金属离子在均相催化反应中的应用 | 第17-19页 |
1.6 选题的意义及思路 | 第19-22页 |
2 实验部分 | 第22-31页 |
2.1 实验试剂 | 第22-24页 |
2.2 实验仪器及实验设备 | 第24页 |
2.3 双核铁配合物及配体的合成方法 | 第24-27页 |
2.4 实验说明 | 第27-28页 |
2.4.1 TON和TOF计算方法 | 第27-28页 |
2.4.2 催化氧化反应中的色谱条件 | 第28页 |
2.5 催化氧化反应及动力学实验的操作步骤 | 第28-29页 |
2.5.1 烯烃环氧化体系的操作步骤 | 第28页 |
2.5.2 环己烷体系催化氧化实验的操作步骤 | 第28-29页 |
2.5.3 环己烷体系催化氧化动力学操作步骤 | 第29页 |
2.5.4 Lewis acid调控双核铁催化氧化底物扩展的操作步骤 | 第29页 |
2.6 机理的光谱学表征 | 第29-31页 |
2.6.1 UV-Vis测试的操作步骤 | 第29-30页 |
2.6.2 EPR测试操作步骤 | 第30页 |
2.6.3 同步辐射(EXAFS)测试操作步骤 | 第30-31页 |
3 实验结果与讨论 | 第31-52页 |
3.1 Lewis acid调控双核铁催化剂催化氧化环辛烯的反应体系 | 第31-33页 |
3.2 Lewis acid调控双核铁催化剂催化氧化环己烷体系条件的筛选 | 第33-39页 |
3.3 Lewis acid调控双核铁催化剂催化氧化环己烷体系空白实验 | 第39-40页 |
3.4 Lewis acid调控双核铁催化剂(L=TPA和TPMA)催化氧化环己烷动力学实验 | 第40-42页 |
3.5 路易斯酸调控双核铁催化剂(L=TPA)催化氧化底物扩展实验 | 第42-46页 |
3.6 双核铁催化剂/Sc(OTf)_3/TBHP体系光谱表征 | 第46-50页 |
3.7 双核铁催化剂/Sc(OTf)_3/TBHP体系机理讨论 | 第50-52页 |
4 结论 | 第52-53页 |
致谢 | 第53-54页 |
参考文献 | 第54-61页 |
附录1 作者攻读硕士期间发表的论文 | 第61-62页 |
附录2 | 第62-72页 |