| 摘要 | 第6-8页 |
| Abstract | 第8-10页 |
| 第一章 绪论 | 第23-71页 |
| 1.1 引言 | 第23-24页 |
| 1.2 钛硅分子筛 | 第24-50页 |
| 1.2.1 钛硅分子筛的种类和结构 | 第25-31页 |
| 1.2.1.1 TS-1分子筛 | 第25-29页 |
| 1.2.1.2 Ti-MWW分子筛 | 第29-31页 |
| 1.2.2 TS/H_2O_2体系催化作用的机理 | 第31-35页 |
| 1.2.2.1 烯烃环氧化机理 | 第31-32页 |
| 1.2.2.2 酮类氨肟化机理 | 第32-33页 |
| 1.2.2.3 苯酚羟基化机理 | 第33-35页 |
| 1.2.3 钛活性中心的结构特征及其催化特性 | 第35-43页 |
| 1.2.3.1 四配位钛活性中心 | 第36-40页 |
| 1.2.3.1.1 闭合状态的四配位Ti活性中心 | 第37-38页 |
| 1.2.3.1.2 开放状态的四配位Ti活性中心 | 第38-40页 |
| 1.2.3.2 五配位钛活性中心 | 第40页 |
| 1.2.3.3 六配位钛活性中心 | 第40-42页 |
| 1.2.3.4 非骨架Ti物种 | 第42-43页 |
| 1.2.4 影响TS/H_2O_2体系催化氧化性能的因素 | 第43-48页 |
| 1.2.4.1 活性中心 | 第43-45页 |
| 1.2.4.1.1 调节骨架Ti活性中心含量 | 第44页 |
| 1.2.4.1.2 调节Ti活性中心的电荷 | 第44-45页 |
| 1.2.4.1.3 调节Ti活性中心的分布 | 第45页 |
| 1.2.4.1.4 调节Ti活性中心的配位 | 第45页 |
| 1.2.4.2 吸/脱附因素 | 第45-46页 |
| 1.2.4.3 传质扩散因素 | 第46-47页 |
| 1.2.4.4 溶剂效应 | 第47-48页 |
| 1.2.4.5 酸中心因素 | 第48页 |
| 1.2.5 TS/H_2O_2催化体系的工业技术应用 | 第48-50页 |
| 1.3 TS/H_2O_2体系催化合成PO过程(HPPO)研究进展 | 第50-57页 |
| 1.3.1 PO概述 | 第50页 |
| 1.3.2 PO的合成方法 | 第50-51页 |
| 1.3.3 HPPO研究进展 | 第51-57页 |
| 1.3.3.1 反应过程研究 | 第52-54页 |
| 1.3.3.2 催化剂的设计和改性 | 第54-56页 |
| 1.3.3.2 反应动力学 | 第56-57页 |
| 1.3.3.3 失活与再生 | 第57页 |
| 1.4 论文的研究思路和研究内容 | 第57-60页 |
| 参考文献 | 第60-71页 |
| 第二章 试剂与催化材料表征手段 | 第71-76页 |
| 2.1 试剂与原料 | 第71-73页 |
| 2.2 催化材料表征手段 | 第73-76页 |
| 2.2.1 X射线粉末衍射(XRD) | 第73页 |
| 2.2.2 固体漫反射紫外可见光谱(UV-Vis) | 第73页 |
| 2.2.3 傅立叶变化红外光谱(FT-IR) | 第73页 |
| 2.2.4 扫描电子显微镜(SEM)及能谱分析(EDX) | 第73-74页 |
| 2.2.5 比表面和孔径分析 | 第74页 |
| 2.2.6 X射线光电子能谱仪(XPS) | 第74页 |
| 2.2.7 固体魔角核磁共振谱(MAS NMR) | 第74页 |
| 2.2.8 电感耦合等离子体发射光谱(ICP) | 第74-75页 |
| 2.2.9 紫外拉曼光谱(UV-Raman) | 第75页 |
| 2.2.10 NH_3-TPD | 第75-76页 |
| 第三章 钛硅分子筛/H_2O_2体系中的酸中心及其催化PO溶剂解开环反应的研究 | 第76-113页 |
| 3.1 引言 | 第76-78页 |
| 3.2 实验部分 | 第78-81页 |
| 3.2.1 钛硅分子筛的制备 | 第78-79页 |
| 3.2.2 钛硅分子筛的表征 | 第79页 |
| 3.2.3 催化反应以及产物分析 | 第79-81页 |
| 3.2.3.1 PO溶剂解开环反应 | 第79-80页 |
| 3.2.3.2 正己烯环氧化反应 | 第80页 |
| 3.2.3.3 丙烯环氧化反应 | 第80-81页 |
| 3.3 结果与讨论 | 第81-108页 |
| 3.3.1 催化剂结构表征 | 第81-84页 |
| 3.3.2 催化剂和催化体系溶剂解开环反应酸中心催化行为研究 | 第84-101页 |
| 3.3.2.1 醇解开环反应酸中心 | 第84-96页 |
| 3.3.2.1.1 体系未引入H_2O_2时醇解开环反应酸中心 | 第84-88页 |
| 3.3.2.1.2 体系引入H_2O_2后醇解开环反应酸中心 | 第88-89页 |
| 3.3.2.1.3 不同酸中心醇解开环反应能力比较 | 第89-92页 |
| 3.3.2.1.4 基于醇解开环反应产物选择性的酸中心本质探索 | 第92-96页 |
| 3.3.2.2 水解开环反应酸中心 | 第96-97页 |
| 3.3.2.3 醇解与水解开环反应的异同点 | 第97-99页 |
| 3.3.2.4 工艺条件的影响 | 第99-101页 |
| 3.3.2.4.1 Ti含量以及H_2O_2浓度 | 第99页 |
| 3.3.2.4.2 反应温度和溶剂 | 第99-101页 |
| 3.3.3 酸中心的抑制 | 第101-108页 |
| 3.3.3.1 催化剂酸中心抑制 | 第101-105页 |
| 3.3.3.2 催化体系酸中心抑制 | 第105-107页 |
| 3.3.3.2.1 添加剂的引入 | 第105-107页 |
| 3.3.3.2.2 溶剂 | 第107页 |
| 3.3.3.3 HPPO固定床反应 | 第107-108页 |
| 3.4 小结 | 第108-109页 |
| 参考文献 | 第109-113页 |
| 第四章 具有六配位Ti活性中心钛硅分子筛TS-1~+的设计、制备与催化性能 | 第113-138页 |
| 4.1 引言 | 第113-114页 |
| 4.2 实验部分 | 第114-117页 |
| 4.2.1 钛硅分子筛的制备 | 第114-115页 |
| 4.2.2 钛硅分子筛的表征 | 第115-116页 |
| 4.2.3 催化反应 | 第116-117页 |
| 4.2.3.1 正己烯环氧化反应 | 第116页 |
| 4.2.3.2 丙烯环氧化反应 | 第116页 |
| 4.2.3.3 环己酮氨肟化连续反应 | 第116-117页 |
| 4.2.3.4 活化H_2O_2能力测试 | 第117页 |
| 4.3 结果与讨论 | 第117-134页 |
| 4.3.1 TiO_6物种的鉴定 | 第117-120页 |
| 4.3.2 TiO_6物种的形成机理 | 第120-124页 |
| 4.3.3 物化性质 | 第124-126页 |
| 4.3.4 合成条件 | 第126-129页 |
| 4.3.5 催化性能 | 第129-134页 |
| 4.4 小结 | 第134-136页 |
| 参考文献 | 第136-138页 |
| 第五章 具有开放四配位Ti活性中心钛硅分子筛TS-1~s的设计、制备与催化性能 | 第138-158页 |
| 5.1 引言 | 第138-139页 |
| 5.2 实验部分 | 第139-140页 |
| 5.2.1 钛硅分子筛的制备 | 第139-140页 |
| 5.2.2 钛硅分子筛的表征 | 第140页 |
| 5.2.3 催化反应 | 第140页 |
| 5.3 结果与讨论 | 第140-155页 |
| 5.3.1 Ti(OSi)_3OH物种的判定 | 第140-145页 |
| 5.3.2 Ti(OSi)_3OH物种的形成机理 | 第145-147页 |
| 5.3.3 物化性质 | 第147-149页 |
| 5.3.4 合成条件 | 第149-152页 |
| 5.3.5 催化性能 | 第152-155页 |
| 5.4 小结 | 第155-156页 |
| 参考文献 | 第156-158页 |
| 第六章 钛硅分子筛/H_2O_2体系影响活性氧高效传递的因素研究 | 第158-172页 |
| 6.1 引言 | 第158-159页 |
| 6.2 实验部分 | 第159-160页 |
| 6.2.1 钛硅分子筛的制备 | 第159页 |
| 6.2.2 钛硅分子筛的表征 | 第159页 |
| 6.2.3 催化反应 | 第159-160页 |
| 6.3 结果与讨论 | 第160-168页 |
| 6.3.1 Ti活性中心 | 第160-165页 |
| 6.3.1.1 Ti活性中心的Lewis酸性 | 第160-163页 |
| 6.3.1.2 Ti活性中心的配位 | 第163-165页 |
| 6.3.2 溶剂 | 第165页 |
| 6.3.3 氧化剂 | 第165-167页 |
| 6.3.4 添加剂 | 第167-168页 |
| 6.3.5 反应底物 | 第168页 |
| 6.4 小结 | 第168-170页 |
| 参考文献 | 第170-172页 |
| 第七章 总结与展望 | 第172-174页 |
| 7.1 工作总结 | 第172-173页 |
| 7.2 工作创新 | 第173页 |
| 7.3 工作展望 | 第173-174页 |
| 作者简介 | 第174-175页 |
| 科研成果 | 第175-178页 |
| 致谢 | 第178页 |
