| 中文摘要 | 第1-9页 |
| 英文摘要 | 第9-11页 |
| 1 引言 | 第11-26页 |
| 1．1 含磺酸根的膦配体 | 第13-17页 |
| 1．2 羧基取代膦配体 | 第17-19页 |
| 1．3 铵基取代膦配体 | 第19-21页 |
| 1．4 β-环糊精改性的膦配体 | 第21页 |
| 1．5 含聚醚基取代的膦配体 | 第21-22页 |
| 1．6 含膦酸根的膦配体 | 第22-24页 |
| 1．7 本博士论文研究项目的选题思路 | 第24-26页 |
| 2 含氮两亲膦配体及其过渡金属配合物的合成、表征和催化苄氯羰基化反应 | 第26-61页 |
| 2．1 实验部分 | 第27-35页 |
| 2．1．1 原料与仪器 | 第27-32页 |
| 2．1．1．1 二苯基膦的合成 | 第27-30页 |
| 2．1．1．2 季鳞盐[ph_2P（CH_2OH_2]~+Cl~-的合成 | 第30页 |
| 2．1．1．3 季鳞盐[Ph_2P（CH_2OH）_2]~+Cl~-与胺的Mannich反应机理 | 第30-32页 |
| 2．1．2 N,N'-双（二苯膦甲基）哌嗪Ph_2PCH_2N（CH_2CH_2）_2N-CH_2PPh_22-1）的合成 | 第32页 |
| 2．1．3 N,N'-双（二苯膦甲基）哌嗪钴、镍、钯配合物的合成 | 第32-33页 |
| 2．1．3．1 N,N'-双（二苯膦甲基）哌嗪的氯化钴配合物（2-2a,2-3a）的合成 | 第32页 |
| 2．1．3．2 N,N'-双（二苯膦甲基）哌嗪的氯化镍配合物（2-2c,2-3c）的合成 | 第32页 |
| 2．1．3．3 N,N'-双（二苯膦甲基）哌嗪的碘化钴配合物（2-2b,2-3b）的合成 | 第32-33页 |
| 2．1．3．4 N,N'-双（二苯膦甲基）哌嗪的碘化镍配合物（2-2d,2-3d）的合成 | 第33页 |
| 2．1．3．5 N,N'-双（二苯膦甲基）哌嗪的氯化钯（2-5a,b）配合物的合成 | 第33页 |
| 2．1．4 N-（二苯膦甲基）吗啉Ph_2PCH_2N（CH_2CH_2）_2O（2-2）的合成 | 第33-34页 |
| 2．1．5 N-（二苯膦甲基）吗啉的钴、镍、钯配合物的合成 | 第34页 |
| 2．1．5．1 N-（二苯膦甲基）吗啉的氯化钴配合物（2-4a,b）的合成 | 第34页 |
| 2．1．5．2 N-（二苯膦甲基）吗啉的氯化镍配合物（2-4c,d）的合成 | 第34页 |
| 2．1．5．3 N-（二苯膦甲基）吗啉的氯化钯配合物（2-6a,b）的合成 | 第34页 |
| 2．1．6 膦配体2-1和2-2的钯配合物常压催化苄氯羰基化合成苯乙酸 | 第34-35页 |
| 2．1．7 配体BDPPMP在水／有机相分布常数的测定 | 第35页 |
| 2．2 结果与讨论 | 第35-56页 |
| 2．2．1 配体及过渡金属配合物的NMR、IR、MS、UV和XPS表征 | 第35-53页 |
| 2．2．2 不同PPh_2／M~（2+）摩尔比过渡金属配合物的结构分析 | 第53-54页 |
| 2．2．3 配体2-1、2-2的水／有机相分布常数（D） | 第54-55页 |
| 2．2．4 钯配合物常压催化苄氯羰基化反应 | 第55-56页 |
| 2．2．4．1 配体2-1的钯配合物常压催化苄氯羰基化反应 | 第55-56页 |
| 2．2．4．2 配体2-2的钯配合物常压催化苄氯羰基化反应 | 第56页 |
| 2．3 本章小结 | 第56-57页 |
| 2．4 本章部分附图 | 第57-61页 |
| 3 含磷酸根膦配体和钯配合物的合成及其在水／有机相体系中常压催化苄氯合成苯乙酸 | 第61-81页 |
| 3．1 实验部分 | 第61-64页 |
| 3．1．1 原料与仪器 | 第61-62页 |
| 3．1．2 膦配体3-2a～d的合成 | 第62页 |
| 3．1．3 膦配体3-3a～d的的合成 | 第62页 |
| 3．1．4 膦配体3-3a～d在水相的分布常数（D）的测定 | 第62-63页 |
| 3．1．5 膦配体3-3a～d钯配合物的合成 | 第63页 |
| 3．1．6 3-3a～d钯配合物的常压两相催化苄氯羰基化反应 | 第63页 |
| 3．1．7 3-2a～d电离常数的测定 | 第63-64页 |
| 3．1．8 3-3a～d在水中溶解度的测定 | 第64页 |
| 3．2 结果与讨论 | 第64-80页 |
| 3．2．1 配体3-2a～d和3-3a～d的表征 | 第64-68页 |
| 3．2．1．1 物理常数的测定和组成成分分析 | 第64页 |
| 3．2．1．2 配体3-2a～d和3-3a～d的NMR、IR、MS表征 | 第64-68页 |
| 3．2．2 3-2a～d的存在物种 | 第68-69页 |
| 3．2．3 合成条件对3-2a产率的影响 | 第69-70页 |
| 3．2．4 膦的氧化 | 第70-72页 |
| 3．2．5 二苯膦基团中磷的质子化 | 第72-75页 |
| 3．2．6 配体3-2a～b在水／有机相分布常数的测定 | 第75-77页 |
| 3．2．7 膦配体3-2a钯配合物的表征 | 第77-78页 |
| 3．2．8 3-3a～d钯配合物催化苄氯羰基化合成苯乙酸 | 第78-80页 |
| 3．3 本章小结 | 第80-81页 |
| 4 含聚氧乙烯醚链段的有机膦酸膦配体的合成及催化羰基化反应 | 第81-119页 |
| 4．1 实验部分 | 第82-86页 |
| 4．1．1 原料与仪器 | 第82-83页 |
| 4．1．1．1 N-甲酰基甲酰胺[NH（CHO）_2] | 第82页 |
| 4．1．1．2 二氯醚的制备 | 第82-83页 |
| 4．1．1．3 2，2'-二氨基二乙醚、1，2-二（2-氨乙氧基）乙烷、β，β’-二氨-二乙氧基二乙醚的制备 | 第83页 |
| 4．1．2 H_2O_3PCH_2CH_2NHCH_2CH_2（OCH_2CH_2）_nNH_2（n=1，2，3）的制备 | 第83-84页 |
| 4．1．3 H_2O_3PCH_2CH_2NHCH_2CH_2（OCH_2CH_2）_nN（CH_2PPh）_2（n=1，2，3）的制备 | 第84页 |
| 4．1．4 Na_2O_3PCH_2CH_2NHCH_2CH_2（OCH_2CH_2）_nN（CH_2PPh）_2（n=1，2，3）的制备（方法一） | 第84-85页 |
| 4．1．5 Na_2O_3PCH_2CH_2NHCH_2CH_2（OCH_2CH_2）_nN（CH_2PPh）_2（n=1，2，3）的制备（方法二） | 第85页 |
| 4．1．6 H_2O_3PCH_2CH_2NHCH_2CH_2（OCH_2CH_2）_nN（CH_2PPh）_2（n=1，2，3）的过渡金属钯配合物的制备 | 第85页 |
| 4．1．7 Na_2O_3PCH_2CH_2NHCH_2CH_2（OCH_2CH_2）_nN（CH_2PPh）_2（n=1,2,3）的过渡金属钯配合物的制备 | 第85-86页 |
| 4．1．8 Na_2O_3PCH_2CH_2NHCH_2CH_2（OCH_2CH_2）_nN（CH_2PPh）_2（n=1,2,3）配体的水溶解度的测定 | 第86页 |
| 4．1．9 Na_2O_3PCH_2CH_2NHCH_2CH_2（OCH_2CH_2）_nN（CH_2PPh）_2（n=1，2，3）配体在水／有机相间分配系数的测定 | 第86页 |
| 4．2 结果与讨论 | 第86-117页 |
| 4．2．1 NMR、IR、MS表征 | 第86-100页 |
| 4．2．1．1 有机膦酸4-1a～c的表征 | 第90-96页 |
| 4．2．1．2 有机膦酸4-2a-c的表征 | 第96-99页 |
| 4．2．1．3 有机膦酸二钠盐4-3a～c的表征 | 第99-100页 |
| 4．2．2 有机膦酸二钠盐4-3a-c的水溶性 | 第100-107页 |
| 4．2．3 膦配体4-2a-c的钯配合物4-4a_m、b_m、c_m的表征 | 第107-115页 |
| 4．2．4 膦配体4-2c钯配合物的XPS表征 | 第115-117页 |
| 4．3 膦配体4-2a-c钯配合物的催化活性 | 第117页 |
| 4．4 本章小节 | 第117-119页 |
| 5 含羟基、磷酸根极性基团膦配体、钯配合物的合成 | 第119-132页 |
| 5．1 实验部分 | 第119-121页 |
| 5．1．1 原料与仪器 | 第119-120页 |
| 5．1．2 N-（2-羟乙基）乙二胺（5-2a）的制备 | 第120页 |
| 5．1．3 N-（2-羟乙基）乙基膦酸（5-1a）和N-（2-羟乙基）乙二胺乙基膦酸（5-2b）的制备 | 第120页 |
| 5．1．4 N-二苯膦甲基-N-（2-羟乙基）乙基膦酸（5-1b）和N，N'-双（-二苯膦甲基）-N-（2-羟乙基）乙二胺乙基膦酸（5-2c）的制备 | 第120-121页 |
| 5．1．5 N-二苯膦甲基-N-（2-羟乙基）乙基膦酸（5-1b）和N，N'-双（-二苯膦甲基）-N-（2-羟乙基）乙二胺乙基膦酸（5-2c）钯配合物的制备 | 第121页 |
| 5．2 结果与讨论 | 第121-131页 |
| 5．2．1 NMR、IR、MS表征 | 第121-126页 |
| 5．2．2 钯配合物的表征 | 第126-130页 |
| 5．2．3 配体5-1b和5-2c的UV吸收和在水中的分配系数 | 第130-131页 |
| 5．3 本章小结 | 第131-132页 |
| 6 含乙基磺酸膦配体的合成 | 第132-150页 |
| 6．1 实验部分 | 第132-135页 |
| 6．1．1 原料与仪器 | 第132-135页 |
| 6．1．1．1 仪器 | 第132-133页 |
| 6．1．1．2 2-溴乙基磺酸钠的合成 | 第133-134页 |
| 6．1．1．3 化合物6-1a的合成 | 第134页 |
| 6．1．1．4 膦配体6-1b的合成 | 第134-135页 |
| 6．1．1．5 化合物6-2a的合成 | 第135页 |
| 6．1．1．6 膦配体6-2b的合成 | 第135页 |
| 6．1．1．7 检测反应过程的NMR测试方法 | 第135页 |
| 6．2 结果与讨论 | 第135-149页 |
| 6．2．1 ~1HNMR检测化合物6-1a，b的合成 | 第135-139页 |
| 6．2．2 ZHNMR检测膦配体化合物6-1b,2b的合成 | 第139-144页 |
| 6．2．3 NMR、IR和MS的表征 | 第144-149页 |
| 6．3 本章小结 | 第149-150页 |
| 7 结论与建议 | 第150-152页 |
| 7．1 创新点 | 第150页 |
| 7．2 主要结论 | 第150-151页 |
| 7．3 建议 | 第151-152页 |
| 参考文献 | 第152-158页 |
| 攻读博士学位期间发表的论文、著作和研究项目 | 第158-161页 |
| 一． 学术论文 | 第158-159页 |
| 二． 著作 | 第159-160页 |
| 三． 研究项目 | 第160-161页 |
| 致谢 | 第161页 |
