| 摘要 | 第1-8页 |
| ABSTRACT | 第8-15页 |
| 插图 | 第15-17页 |
| 附表 | 第17-19页 |
| 1 绪论 | 第19-45页 |
| ·钛硅分子筛研究进展 | 第20-27页 |
| ·TS-1分子筛 | 第20-26页 |
| ·Ti-MWW | 第26页 |
| ·Ti-Beta | 第26页 |
| ·Ti-MOR | 第26-27页 |
| ·其他含Ti分子筛 | 第27页 |
| ·氧化剂的选择 | 第27-29页 |
| ·影响钛硅分子筛/H_2O_2催化体系的结构性因素 | 第29-32页 |
| ·Ti活性中心 | 第30-31页 |
| ·传质因素 | 第31页 |
| ·吸脱附因素 | 第31-32页 |
| ·表面Bronsted酸性 | 第32页 |
| ·钛硅分子筛中Ti物种的表征与催化性能 | 第32-38页 |
| ·骨架四配位Ti(Ⅳ) | 第32-35页 |
| ·非骨架六配位Ti(Ⅵ) | 第35-36页 |
| ·骨架高配位Ti物种 | 第36-38页 |
| ·反应活性中间体结构 | 第38-43页 |
| ·活性中间体结构 | 第38-40页 |
| ·活性中间体的表征 | 第40-42页 |
| ·理论计算 | 第42-43页 |
| ·论文选题目的及思路 | 第43-45页 |
| 2 实验部分 | 第45-55页 |
| ·主要化学试剂及规格 | 第45-46页 |
| ·催化剂的制备 | 第46-48页 |
| ·传统方法合成TS-1分子筛 | 第46页 |
| ·有机硅源两步水解法合成TS-1分子筛 | 第46-47页 |
| ·有机硅源多步水解法合成TS-1分子筛 | 第47页 |
| ·混合硅源两步水解法合成TS-1分子筛 | 第47页 |
| ·TS-1分子筛的水热处理 | 第47-48页 |
| ·原位构建双氢键活性中间体TS-1分子筛 | 第48页 |
| ·Ti-MWW分子筛的合成 | 第48页 |
| ·材料表征手段 | 第48-50页 |
| ·X射线粉末衍射(XRD) | 第48页 |
| ·固体紫外可见光谱(UV-Vis) | 第48页 |
| ·傅里叶变换红外光谱(FT-IR) | 第48-49页 |
| ·紫外拉曼可见光谱(UV-Raman) | 第49页 |
| ·固体魔角核磁共振谱(MAS NMR) | 第49页 |
| ·扫描电子显微镜(SEM) | 第49页 |
| ·电感耦合等离子体发射光谱(ICP) | 第49页 |
| ·热重分析(TG) | 第49页 |
| ·元素分析(EA) | 第49页 |
| ·X射线光电子能谱分析(XPS) | 第49-50页 |
| ·催化反应测试 | 第50-51页 |
| ·烯烃环氧化反应 | 第50页 |
| ·催化剂稳定性评价 | 第50-51页 |
| ·催化反应分析 | 第51-55页 |
| ·烯烃环氧化产物分析 | 第51-53页 |
| ·环己酮氨肟化液相反应结果分析 | 第53-55页 |
| 3 水解过程控制的TS-1分子筛的合成 | 第55-73页 |
| ·可行性分析 | 第55-56页 |
| ·两步或多步水解法合成TS-1 | 第56-67页 |
| ·两步法合成 | 第56-61页 |
| ·多步法合成 | 第61页 |
| ·活性中心钛物种形成 | 第61-63页 |
| ·晶化机理 | 第63-65页 |
| ·催化性能 | 第65-67页 |
| ·有机、无机混合硅源合成TS-1 | 第67-72页 |
| ·小结 | 第72-73页 |
| 4 高配位骨架Ti活性中心的定向构建 | 第73-93页 |
| ·可行性分析 | 第73页 |
| ·高配位骨架Ti活性中心的构建、表征 | 第73-83页 |
| ·Ti物种的判定 | 第74-77页 |
| ·不同硅钛比样品表征 | 第77-79页 |
| ·其他结构因素变化 | 第79-83页 |
| ·高配位Ti物种的催化性能 | 第83-89页 |
| ·正己烯环氧化反应 | 第83-87页 |
| ·H_2O_2分解反应 | 第87-88页 |
| ·其他烯烃反应 | 第88-89页 |
| ·高配位Ti物种的稳定性 | 第89-92页 |
| ·高配位Ti的不可逆转化 | 第89-91页 |
| ·反应过程中Ti物种稳定性 | 第91-92页 |
| ·小结 | 第92-93页 |
| 5 TS-1/H_2O_2催化体系中双氢键活性中间体的构建 | 第93-116页 |
| ·可行性分析 | 第93-94页 |
| ·双氢键活性中间体的判定 | 第94-96页 |
| ·双氢键活性中间体的普适性 | 第96-103页 |
| ·氢键受体普适性 | 第97-98页 |
| ·溶剂普适性 | 第98-99页 |
| ·底物普适性 | 第99-100页 |
| ·催化剂普适性 | 第100-103页 |
| ·DFT理论计算双氢键活性中间体可行性 | 第103-105页 |
| ·动力学及活化能辅证 | 第105-107页 |
| ·原位构建双氢键活性中间体结构 | 第107-115页 |
| ·表征 | 第107-111页 |
| ·催化性能 | 第111-112页 |
| ·稳定性 | 第112-113页 |
| ·可能机理 | 第113-115页 |
| ·小结 | 第115-116页 |
| 6 TS-1分子筛的结构稳定性 | 第116-124页 |
| ·可行性分析 | 第116-117页 |
| ·钛活性物种与环己酮肟化寿命的关系 | 第117页 |
| ·环己酮肟化单程运行中TS-1分子筛失活考察 | 第117-120页 |
| ·硅助剂对TS-1分子筛结构稳定性的影响 | 第120-122页 |
| ·小结 | 第122-124页 |
| 7 工作总结与展望 | 第124-127页 |
| ·总结 | 第124-125页 |
| ·创新点摘要 | 第125页 |
| ·展望 | 第125-127页 |
| 参考文献 | 第127-147页 |
| 作者简介 | 第147页 |
| 攻读博士学位期间所取得的科研成果 | 第147-150页 |
| 致谢 | 第150页 |