摘要 | 第1-8页 |
ABSTRACT | 第8-15页 |
插图 | 第15-17页 |
附表 | 第17-19页 |
1 绪论 | 第19-45页 |
·钛硅分子筛研究进展 | 第20-27页 |
·TS-1分子筛 | 第20-26页 |
·Ti-MWW | 第26页 |
·Ti-Beta | 第26页 |
·Ti-MOR | 第26-27页 |
·其他含Ti分子筛 | 第27页 |
·氧化剂的选择 | 第27-29页 |
·影响钛硅分子筛/H_2O_2催化体系的结构性因素 | 第29-32页 |
·Ti活性中心 | 第30-31页 |
·传质因素 | 第31页 |
·吸脱附因素 | 第31-32页 |
·表面Bronsted酸性 | 第32页 |
·钛硅分子筛中Ti物种的表征与催化性能 | 第32-38页 |
·骨架四配位Ti(Ⅳ) | 第32-35页 |
·非骨架六配位Ti(Ⅵ) | 第35-36页 |
·骨架高配位Ti物种 | 第36-38页 |
·反应活性中间体结构 | 第38-43页 |
·活性中间体结构 | 第38-40页 |
·活性中间体的表征 | 第40-42页 |
·理论计算 | 第42-43页 |
·论文选题目的及思路 | 第43-45页 |
2 实验部分 | 第45-55页 |
·主要化学试剂及规格 | 第45-46页 |
·催化剂的制备 | 第46-48页 |
·传统方法合成TS-1分子筛 | 第46页 |
·有机硅源两步水解法合成TS-1分子筛 | 第46-47页 |
·有机硅源多步水解法合成TS-1分子筛 | 第47页 |
·混合硅源两步水解法合成TS-1分子筛 | 第47页 |
·TS-1分子筛的水热处理 | 第47-48页 |
·原位构建双氢键活性中间体TS-1分子筛 | 第48页 |
·Ti-MWW分子筛的合成 | 第48页 |
·材料表征手段 | 第48-50页 |
·X射线粉末衍射(XRD) | 第48页 |
·固体紫外可见光谱(UV-Vis) | 第48页 |
·傅里叶变换红外光谱(FT-IR) | 第48-49页 |
·紫外拉曼可见光谱(UV-Raman) | 第49页 |
·固体魔角核磁共振谱(MAS NMR) | 第49页 |
·扫描电子显微镜(SEM) | 第49页 |
·电感耦合等离子体发射光谱(ICP) | 第49页 |
·热重分析(TG) | 第49页 |
·元素分析(EA) | 第49页 |
·X射线光电子能谱分析(XPS) | 第49-50页 |
·催化反应测试 | 第50-51页 |
·烯烃环氧化反应 | 第50页 |
·催化剂稳定性评价 | 第50-51页 |
·催化反应分析 | 第51-55页 |
·烯烃环氧化产物分析 | 第51-53页 |
·环己酮氨肟化液相反应结果分析 | 第53-55页 |
3 水解过程控制的TS-1分子筛的合成 | 第55-73页 |
·可行性分析 | 第55-56页 |
·两步或多步水解法合成TS-1 | 第56-67页 |
·两步法合成 | 第56-61页 |
·多步法合成 | 第61页 |
·活性中心钛物种形成 | 第61-63页 |
·晶化机理 | 第63-65页 |
·催化性能 | 第65-67页 |
·有机、无机混合硅源合成TS-1 | 第67-72页 |
·小结 | 第72-73页 |
4 高配位骨架Ti活性中心的定向构建 | 第73-93页 |
·可行性分析 | 第73页 |
·高配位骨架Ti活性中心的构建、表征 | 第73-83页 |
·Ti物种的判定 | 第74-77页 |
·不同硅钛比样品表征 | 第77-79页 |
·其他结构因素变化 | 第79-83页 |
·高配位Ti物种的催化性能 | 第83-89页 |
·正己烯环氧化反应 | 第83-87页 |
·H_2O_2分解反应 | 第87-88页 |
·其他烯烃反应 | 第88-89页 |
·高配位Ti物种的稳定性 | 第89-92页 |
·高配位Ti的不可逆转化 | 第89-91页 |
·反应过程中Ti物种稳定性 | 第91-92页 |
·小结 | 第92-93页 |
5 TS-1/H_2O_2催化体系中双氢键活性中间体的构建 | 第93-116页 |
·可行性分析 | 第93-94页 |
·双氢键活性中间体的判定 | 第94-96页 |
·双氢键活性中间体的普适性 | 第96-103页 |
·氢键受体普适性 | 第97-98页 |
·溶剂普适性 | 第98-99页 |
·底物普适性 | 第99-100页 |
·催化剂普适性 | 第100-103页 |
·DFT理论计算双氢键活性中间体可行性 | 第103-105页 |
·动力学及活化能辅证 | 第105-107页 |
·原位构建双氢键活性中间体结构 | 第107-115页 |
·表征 | 第107-111页 |
·催化性能 | 第111-112页 |
·稳定性 | 第112-113页 |
·可能机理 | 第113-115页 |
·小结 | 第115-116页 |
6 TS-1分子筛的结构稳定性 | 第116-124页 |
·可行性分析 | 第116-117页 |
·钛活性物种与环己酮肟化寿命的关系 | 第117页 |
·环己酮肟化单程运行中TS-1分子筛失活考察 | 第117-120页 |
·硅助剂对TS-1分子筛结构稳定性的影响 | 第120-122页 |
·小结 | 第122-124页 |
7 工作总结与展望 | 第124-127页 |
·总结 | 第124-125页 |
·创新点摘要 | 第125页 |
·展望 | 第125-127页 |
参考文献 | 第127-147页 |
作者简介 | 第147页 |
攻读博士学位期间所取得的科研成果 | 第147-150页 |
致谢 | 第150页 |