| 摘要 | 第1-7页 |
| ABSTRACT | 第7-9页 |
| 目录 | 第9-11页 |
| 第1章 绪论 | 第11-21页 |
| 引言 | 第11-12页 |
| §1.1 过渡金属氢化物热力学性质的理论研究 | 第12-14页 |
| §1.2 维生素B_(12)模型物中的CO-C键BDE的理论研究 | 第14-16页 |
| §1.3 本论文工作的研究目的和主要创新点 | 第16页 |
| 参考文献 | 第16-21页 |
| 第2章 计算化学方法简介 | 第21-43页 |
| 引言 | 第21页 |
| §2.1 化学模型 | 第21-22页 |
| §2.2 量子化学基本原理 | 第22-38页 |
| §2.2.1 HARTREE-FOCK理论 | 第23-25页 |
| §2.2.2 基函数 | 第25-26页 |
| §2.2.3 电子相关作用 | 第26-38页 |
| §2.2.3.1 多体微扰理论 | 第27-28页 |
| §2.2.3.2 组态相互作用 | 第28-29页 |
| §2.2.3.3 耦合簇理论 | 第29-30页 |
| §2.2.3.4 密度泛函理论 | 第30-32页 |
| §2.2.3.5 组合的AB INITIO方法 | 第32-38页 |
| §2.3 分子力学 | 第38-39页 |
| §2.4 分子动力学 | 第39-40页 |
| §2.5 蒙特卡罗模拟方法 | 第40页 |
| 参考文献 | 第40-43页 |
| 第3章 过渡金属氢化物在乙腈溶液中PK_A的精度计算 | 第43-64页 |
| 引言 | 第43-44页 |
| §3.1 计算方法 | 第44-45页 |
| §3.2 结果和讨论 | 第45-51页 |
| §3.2.1 ONIOM模型介绍及其在气相结构优化中的应用 | 第45-48页 |
| §3.2.2 气相酸性的计算 | 第48-51页 |
| §3.3 乙腈溶液中的PK_A计算 | 第51-53页 |
| §3.4 溶剂化模型 | 第53-55页 |
| §3.5 过渡金属氢化物PK_A的周期性规律和配体效应 | 第55-59页 |
| §3.6 结论 | 第59页 |
| 参考文献 | 第59-64页 |
| 第4章 过渡金属氢化物在乙腈溶液中的氢负离子转移能的理论计算 | 第64-83页 |
| 引言 | 第64-65页 |
| §4.1 计算方法 | 第65-66页 |
| §4.2 理论方法的建立 | 第66-68页 |
| §4.3 氢负离子转移能,PK_A和氧化还原电动势的精确计算 | 第68-72页 |
| §4.4 构效关系讨论 | 第72-78页 |
| §4.4.1 周期性规律 | 第72-75页 |
| §4.4.2 膦配体效应 | 第75-78页 |
| §4.4.3 M-H键的振动频率 | 第78页 |
| §4.4.4 M-H键中氢原子的化学位移 | 第78页 |
| §4.5 结论 | 第78-79页 |
| 参考文献 | 第79-83页 |
| 第5章 CO-C键均裂反应中的反自旋离域现象 | 第83-107页 |
| 引言 | 第83-84页 |
| §5.1 计算方法 | 第84页 |
| §5.2 理论方法的建立 | 第84-88页 |
| §5.3 反自旋离域现象 | 第88-93页 |
| §5.4 反自旋离域形成的原因 | 第93-96页 |
| §5.5 构效关系讨论 | 第96-100页 |
| §5.5.1 配位原子对CO-C键强度的影响 | 第96-99页 |
| §5.5.2 平面型配体上的远程取代基效应 | 第99-100页 |
| §5.6 结论 | 第100-101页 |
| 参考文献 | 第101-107页 |
| 攻读博士学位期间发表的论文 | 第107-108页 |
| 致谢 | 第108页 |
