| 摘要 | 第3-6页 |
| abstract | 第6-9页 |
| 第一章 绪论 | 第13-24页 |
| 1.1 传统的草酸酯合成办法 | 第14页 |
| 1.2 CO氧化偶联制草酸二甲酯(DMO) | 第14-16页 |
| 1.2.1 液相体系中CO合成DMO | 第14-15页 |
| 1.2.2 气相体系中CO合成DMO | 第15-16页 |
| 1.3 CO氧化偶联制DMO的反应机理 | 第16-17页 |
| 1.4 Pd基催化剂改性 | 第17-21页 |
| 1.4.1 尺寸大小对Pd基催化剂的影响 | 第17-18页 |
| 1.4.2 金属掺杂对Pd基催化剂的影响 | 第18-19页 |
| 1.4.3 载体负载对Pd基催化剂的影响 | 第19-20页 |
| 1.4.4 单原子Pd基催化剂 | 第20-21页 |
| 1.5 本文研究思路、目的及内容 | 第21-24页 |
| 1.5.1 研究思路 | 第21-22页 |
| 1.5.2 研究目的 | 第22-23页 |
| 1.5.3 研究内容 | 第23-24页 |
| 第二章 理论基础 | 第24-27页 |
| 2.1 密度泛函理论 | 第24-25页 |
| 2.2 交换相关泛函 | 第25页 |
| 2.3 过渡态理论 | 第25-26页 |
| 2.4 Dmol~3模块 | 第26-27页 |
| 第三章 Pd_n(n=13、38、55)簇对CO氧化偶联反应活性及选择性的影响 | 第27-49页 |
| 3.1 引言 | 第27页 |
| 3.2 计算模型及参数 | 第27-30页 |
| 3.2.1 计算模型 | 第27-29页 |
| 3.2.2 计算参数 | 第29-30页 |
| 3.3 Pd_(13)、Pd_(38)和Pd_(55)簇上CO氧化偶联反应相关物种的吸附 | 第30-34页 |
| 3.3.1 Pd_(13)簇上相关物种的吸附 | 第30-31页 |
| 3.3.2 各物种在Pd_(38)簇上的吸附 | 第31-33页 |
| 3.3.3 Pd_(55)簇上DMO的生成相关物种的吸附 | 第33-34页 |
| 3.3.4 Pd_n簇尺寸大小对CO氧化偶联制DMO相关物种吸附的影响 | 第34页 |
| 3.4 Pd_(13)、Pd_(38)和Pd_(55)团簇型催化剂上CO氧化偶联制草酸二甲酯 | 第34-45页 |
| 3.4.1 Pd_(13)团簇型催化剂上CO氧化偶联制DMO | 第34-42页 |
| 3.4.2 Pd_(38)团簇型催化剂上DMO的形成机理 | 第42页 |
| 3.4.3 Pd_(55)簇上CO氧化偶联制草酸二甲酯 | 第42-45页 |
| 3.4.4 Pd_n(n=13,38,55)簇对CO氧化偶联制DMO反应活性的影响 | 第45页 |
| 3.5 Pd_(13)、Pd_(38)和Pd_(55)簇上DMO的选择性 | 第45-47页 |
| 3.6 本章小结 | 第47-49页 |
| 第四章 第二金属掺杂对核壳型Pd催化剂上CO氧化偶联制DMO的影响 | 第49-89页 |
| 4.1 引言 | 第49页 |
| 4.2 计算模型及参数 | 第49-50页 |
| 4.2.1 计算模型 | 第49-50页 |
| 4.2.2 计算参数 | 第50页 |
| 4.3 I_h型M@Pd_(12)(M=Ti、Al、Fe、Cu、Ag)上CO氧化偶联制DMO | 第50-66页 |
| 4.3.1 M@Pd_(12)的微观结构分析 | 第50-51页 |
| 4.3.2 M@Pd_(12)上相关物种的吸附 | 第51-55页 |
| 4.3.3 M@Pd_(12)上CO氧化偶联制DMO | 第55-63页 |
| 4.3.4 不同第二金属掺杂对CO氧化偶联制DMO反应活性的影响 | 第63-64页 |
| 4.3.5 催化性能与催化剂外层电子结构的关系 | 第64-66页 |
| 4.4 I_h型M_(13)@Pd_(42)(M=Ti、Al、Fe)上CO氧化偶联制DMO | 第66-79页 |
| 4.4.1 M_(13)@Pd_(42)的稳定性及电子结构分析 | 第66-67页 |
| 4.4.2 M_(13)@Pd_(42)上各物种的吸附 | 第67-73页 |
| 4.4.3 M_(13)@Pd_(42)上CO氧化偶联相关反应 | 第73-78页 |
| 4.4.4 金属掺杂对CO氧化偶联制DMO反应活性的影响 | 第78-79页 |
| 4.5 O_h型M_6@Pd_(32)(M=Ti、Al)上CO氧化偶联制DMO | 第79-86页 |
| 4.5.1 M_6@Pd_(32)上各物种的吸附 | 第79-83页 |
| 4.5.2 Ti_6@Pd_(32)和Al_6@Pd_(32)核壳型催化剂上CO氧化偶联反应 | 第83-86页 |
| 4.6 DMO的选择性 | 第86-87页 |
| 4.7 本章小结 | 第87-89页 |
| 第五章 石墨烯负载Pd_n(n=1,4,6)催化剂上CO氧化偶联反应的影响 | 第89-114页 |
| 5.1 引言 | 第89页 |
| 5.2 计算模型及计算参数 | 第89-90页 |
| 5.2.1 计算模型 | 第89-90页 |
| 5.2.2 计算参数 | 第90页 |
| 5.3 不同粒径大小Pd簇负载在单缺陷石墨烯(SVG)上CO氧化偶联制DMO | 第90-103页 |
| 5.3.1 Pd_n(n=1,4和6)簇的稳定性 | 第90-92页 |
| 5.3.2 SVG负载Pd、Pd_4和Pd_6上CO氧化偶联反应各物种的吸附 | 第92-97页 |
| 5.3.3 SVG负载型催化剂上CO氧化偶联制DMO | 第97-102页 |
| 5.3.4 不同Pd_n对CO氧化偶联制DMO反应活性的影响 | 第102-103页 |
| 5.4 不同缺陷石墨烯负载单原子Pd上CO氧化偶联制DMO | 第103-111页 |
| 5.4.1 不同缺陷石墨烯的微观结构分析 | 第103-104页 |
| 5.4.2 单原子Pd负载在不同缺陷石墨烯上各物种的吸附 | 第104-105页 |
| 5.4.3 不同缺陷石墨烯负载单原子Pd上CO氧化偶联相关反应 | 第105-110页 |
| 5.4.4 载体类型对CO氧化偶联制DMO反应活性的影响 | 第110-111页 |
| 5.5 DMO的选择性 | 第111-112页 |
| 5.6 本章小结 | 第112-114页 |
| 第六章 总结与展望 | 第114-117页 |
| 6.1 全文总结 | 第114-115页 |
| 6.2 创新点 | 第115-116页 |
| 6.3 本文研究工作中的不足与建议 | 第116-117页 |
| 参考文献 | 第117-131页 |
| 致谢 | 第131-132页 |
| 攻读学位期间发表论文 | 第132页 |
