| 摘要 | 第1-6页 |
| Abstract | 第6-12页 |
| 1.绪论 | 第12-28页 |
| ·阴离子聚合反应简介 | 第12-16页 |
| ·阴离子聚合反应 | 第12-13页 |
| ·阴离子聚合的特征 | 第13-16页 |
| ·阴离子聚合的单体 | 第13-14页 |
| ·无终止的阴离子聚合 | 第14页 |
| ·多种活性种的并存 | 第14-15页 |
| ·活性聚合 | 第15-16页 |
| ·阴离子聚合的研究和发展趋势 | 第16-17页 |
| ·量子化学理论计算的研究和应用前景 | 第17-25页 |
| ·计算化学的方法主要有分子理论和电子结构理论 | 第18页 |
| ·密度泛函理论 | 第18-19页 |
| ·自洽反应场(SCRF)理论方法 | 第19-21页 |
| ·热力学函数的计算 | 第21-23页 |
| ·过渡态理论 | 第23-25页 |
| ·势能面 | 第24页 |
| ·由过渡态理论计算反应速率 | 第24-25页 |
| ·本文的研究思路 | 第25-28页 |
| 2.聚α—氰基丙烯酸乙酯的合成及表征 | 第28-45页 |
| ·聚α—氰基丙烯酸乙酯的制备 | 第28-30页 |
| ·主要试剂 | 第28-29页 |
| ·α—氰基丙烯酸乙酯的聚合 | 第29页 |
| ·水蒸气作为引发剂 | 第29页 |
| ·烟雾状水—氢氧化钠引发体系 | 第29页 |
| ·1，1—二苯基己基锂的引发作用 | 第29页 |
| ·聚α—氰基丙烯酸乙酯的表征 | 第29-30页 |
| ·聚α—氰基丙烯酸乙酯的降解 | 第30页 |
| ·α—氰基丙烯酸乙酯的聚合机理研究 | 第30-32页 |
| ·水的引发机理 | 第30-31页 |
| ·正丁基锂的引发作用 | 第31页 |
| ·1，1二苯基己基锂的引发作用 | 第31-32页 |
| ·红外光谱和核磁共振谱分析 | 第32-36页 |
| ·聚α—氰基丙烯酸乙酯的形态表征 | 第36-38页 |
| ·聚α—氰基丙烯酸乙酯相对分子质量测定及影响因素的研究 | 第38-41页 |
| ·聚α—氰基丙烯酸乙酪相对分子质量测定 | 第38-39页 |
| ·影响产物相对分子质量及分布因素的研究 | 第39-41页 |
| ·引发剂的影响 | 第39-40页 |
| ·溶剂的影响 | 第40-41页 |
| ·温度的影响 | 第41页 |
| ·聚α—氰基丙烯酸乙酯的玻璃化温度 | 第41-42页 |
| ·聚α—氰基丙烯酸乙酯体外降解 | 第42-43页 |
| ·本章小结 | 第43-45页 |
| 3.聚甲基丙烯酸乙酯的制备 | 第45-64页 |
| ·实验部分 | 第45-47页 |
| ·主要试剂及精制 | 第45-46页 |
| ·聚甲基丙烯酸乙酯的合成 | 第46页 |
| ·聚甲基丙烯酸乙酯的表征 | 第46页 |
| ·聚甲基丙烯酸乙酯的降解 | 第46-47页 |
| ·结果与讨论 | 第47-63页 |
| ·聚合机理 | 第47-48页 |
| ·聚甲基丙烯酸乙酯的IR和~1HNMR图谱分析 | 第48-49页 |
| ·聚甲基丙烯酸乙酯的相对分子质量及分布测定 | 第49-51页 |
| ·影响阴离子聚合的主要因素 | 第51-61页 |
| ·试剂纯度及容器纯净度的影响 | 第52-53页 |
| ·溶剂极性的影响 | 第53-55页 |
| ·引发剂的影响 | 第55-57页 |
| ·添加剂的影响 | 第57-60页 |
| ·温度的影响 | 第60-61页 |
| ·PEMA的玻璃化温度 | 第61-62页 |
| ·PEMA降解性能 | 第62-63页 |
| ·本章小结 | 第63-64页 |
| 4.丙烯酸乙酯及其衍生物的几何构型和SCRF理论研究 | 第64-79页 |
| ·丙烯酸乙酯及其衍生物的几何构型优化 | 第64-69页 |
| ·丙烯酸乙酯及其衍生物的键级 | 第69页 |
| ·丙烯酸乙酯及其衍生物的电荷分布及总能量 | 第69-78页 |
| ·B3LYP／6-311G 水平的电荷分布 | 第70-72页 |
| ·偶极矩 | 第72-74页 |
| ·总能量 | 第74-78页 |
| ·本章小结 | 第78-79页 |
| 5.丙烯酸乙酯及其衍生物阴离子聚合反应的过渡态 | 第79-93页 |
| ·过渡态的几何构型和溶剂化效应 | 第79-84页 |
| ·丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸乙酯的过渡态 | 第79-83页 |
| ·α-氰基丙烯酸乙酯的过渡态 | 第83-84页 |
| ·过渡态的电荷和阴离子聚合反应的电荷转移 | 第84-88页 |
| ·过渡态阴离子的偶极矩 | 第88-90页 |
| ·过渡态的能量和反应的活化能 | 第90-92页 |
| ·本章小结 | 第92-93页 |
| 6.丙烯酸乙酯及其衍生物的光谱分析理论研究 | 第93-105页 |
| ·丙烯酸乙酯及其衍生物的~1HNMR光谱分析 | 第93-96页 |
| ·丙烯酸乙酯及其衍生物的~1HNMR光谱 | 第93-94页 |
| ·丙烯酸乙酯及其衍生物过渡态的~1HNMR光谱 | 第94-96页 |
| ·IR光谱分析 | 第96-104页 |
| ·丙烯酸乙酯及其衍生物和过渡态的IR光谱 | 第96-99页 |
| ·阴离子聚合反应中反应物和过渡态的IR分析 | 第99-104页 |
| ·本章小结 | 第104-105页 |
| 7.丙烯酸乙酯及其衍生物的热力学性质 | 第105-119页 |
| ·丙烯酸乙酯及其衍生物的热力学性质 | 第105-109页 |
| ·丙烯酸乙酯及其衍生物过渡态的热力学性质 | 第109-114页 |
| ·丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸乙酯过渡态的热力学性质 | 第109-112页 |
| ·α-氰基丙烯酸乙酯过渡态的热力学性质 | 第112-114页 |
| ·引发反应速率常数的理论研究 | 第114-117页 |
| ·丙烯酸乙酯及甲基丙烯酸乙酯与正丁基引发反应的速率常数 | 第115-116页 |
| ·α—氰基丙烯酸乙酯与水羟基引发反应的速率常数 | 第116-117页 |
| ·本章小结 | 第117-119页 |
| 全文结论 | 第119-121页 |
| 参考文献 | 第121-129页 |
| 附录 | 第129-133页 |
| 攻读博士期间已发表和待发表论文 | 第133-134页 |
| 致谢 | 第134页 |
