| 摘要 | 第5-6页 |
| Abstract | 第6-7页 |
| 目录 | 第8-11页 |
| 第1章 绪论 | 第11-22页 |
| 1.1 金属卟啉模拟细胞色素 P450 酶催化分子氧氧化碳氢化合物反应机理研究概况 | 第11-15页 |
| 1.1.1 高价金属氧代物机理 | 第12-13页 |
| 1.1.2 自由基自氧化机理 | 第13-14页 |
| 1.1.3 烷基过氧化过渡金属配合物机理 | 第14页 |
| 1.1.4 生物化学循环复合机理 | 第14-15页 |
| 1.2 自由基钟在研究碳氢化合物氧化反应机理中的应用 | 第15-20页 |
| 1.2.1 自由基钟在研究金属酶类羟基化碳氢化合物的应用 | 第16-20页 |
| 1.2.2 自由基钟在研究金属卟啉催化氧化碳氢化合物的应用 | 第20页 |
| 1.3 本课题的意义及内容 | 第20-22页 |
| 第2章 实验部分 | 第22-33页 |
| 2.1 主要仪器及试剂 | 第22-24页 |
| 2.1.1 主要仪器 | 第22页 |
| 2.1.2 主要试剂 | 第22-24页 |
| 2.2 金属卟啉的合成与表征 | 第24-25页 |
| 2.2.1 对氯四苯基卟吩（H2Tp-ClPP）的合成 | 第24页 |
| 2.2.2 对氯四苯基单金属卟啉的合成 | 第24-25页 |
| 2.3 底物二环[4.1.0]庚烷及其氧化产物的合成 | 第25-27页 |
| 2.3.1 底物二环[4.1.0]庚烷的合成 | 第25页 |
| 2.3.2 产物 3 的合成 | 第25-26页 |
| 2.3.3 产物 4 的合成 | 第26页 |
| 2.3.4 化合物 2c 的合成 | 第26页 |
| 2.3.5 化合物 2a 的合成 | 第26-27页 |
| 2.3.6 化合物 2b 的合成 | 第27页 |
| 2.4 金属卟啉催化分子氧氧化二环[4.1.0]庚烷反应的实验方法 | 第27-28页 |
| 2.4.1 试验装置 | 第27-28页 |
| 2.4.2 催化反应实验 | 第28页 |
| 2.5 二环[4.1.0]庚烷氧化产物酯化实验 | 第28-29页 |
| 2.6 二环[4.1.0]庚烷反应产物的定性与定量分析 | 第29-31页 |
| 2.6.1 反应产物的定性 | 第29-30页 |
| 2.6.2 反应产物 GC 法定量 | 第30-31页 |
| 2.7 相关计算公式 | 第31-33页 |
| 第3章 金属卟啉催化分子氧氧化二环[4.1.0]庚烷自由基寿命及氧回弹速率的计算和影响因素研究 | 第33-39页 |
| 3.1 金属卟啉催化分子氧氧化二环[4.1.0]庚烷影响因素研究 | 第33-34页 |
| 3.1.1 不同溶剂对二环[4.1.0]庚烷氧化的影响 | 第33-34页 |
| 3.1.2 不同催化剂对二环[4.1.0]庚烷氧化的影响 | 第34页 |
| 3.2 二环[4.1.0]庚烷催化氧化过程中氧回弹速率和自由基寿命的计算 | 第34-36页 |
| 3.3 烷基自由基的检测 | 第36-37页 |
| 3.4 过氧化物的检测 | 第37-38页 |
| 3.5 本章小结 | 第38-39页 |
| 第4章 金属卟啉催化分子氧氧化二环[4.1.0]庚烷过程中同位素标记研究 | 第39-48页 |
| 4.1 反应条件的选择 | 第39-40页 |
| 4.1.1 反应溶剂的选择 | 第39页 |
| 4.1.2 反应中底物二环[4.1.0]庚烷和溶剂量的选择 | 第39-40页 |
| 4.2 重氧水氧交换反应 | 第40-44页 |
| 4.2.1 重氧交换反应氧化产物研究 | 第40-42页 |
| 4.2.2 重氧水的量对反应产物中18O 含量的影响 | 第42-44页 |
| 4.2.3 对照实验 | 第44页 |
| 4.3 [2H]2O 标记研究 | 第44-46页 |
| 4.4 金属卟啉催化分子氧氧化二环[4.1.0]庚烷可能的反应途径 | 第46页 |
| 4.5 本章小结 | 第46-48页 |
| 第5章 GCMS 和自由基捕捉剂联用检测金属卟啉催化环己烷氧化自由基中间体 | 第48-55页 |
| 5.1 GCMS 和自由基捕捉剂联用直接检测环己烷反应自由基中间体 | 第48-51页 |
| 5.2 金属卟啉催化氧化环己烷反应液硅烷化处理 | 第51-54页 |
| 5.2.1 三甲基氯硅烷对环己烷氧化液硅烷化处理 | 第52-53页 |
| 5.2.2 双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)对环己烷氧化液硅烷化处理 | 第53-54页 |
| 5.3 本章小结 | 第54-55页 |
| 结论与展望 | 第55-57页 |
| 参考文献 | 第57-66页 |
| 致谢 | 第66-67页 |
| 附录A 攻读学位期间发表的学术论文 | 第67-68页 |
| 附录B 化合物相关谱图 | 第68-71页 |
