| 摘要 | 第1-6页 |
| Abstract | 第6-10页 |
| 引言 | 第10-12页 |
| 第一章 文献综述 | 第12-37页 |
| ·引言 | 第12-13页 |
| ·唯铁氢化酶活性中心的结构 | 第13-15页 |
| ·唯铁氢化酶催化还原产氢机理 | 第15-16页 |
| ·唯铁氢化酶活性中心的化学模拟 | 第16-29页 |
| ·烷基桥氢化酶模型配合物的合成与表征 | 第17-24页 |
| ·氮杂丙烷桥氢化酶模型配合物的合成与表征 | 第24-26页 |
| ·[2Fe3S]氢化酶模型配合物的合成与表征 | 第26-29页 |
| ·氢化酶模型配合物的电催化质子还原产氢研究 | 第29-32页 |
| ·唯铁氢化酶模型的理论计算 | 第32-35页 |
| ·本论文的选题背景和依据 | 第35-37页 |
| 第二章 膦配体取代氮杂丙烷桥[2Fe2S]配合物的合成、电化学和质子化性质 | 第37-69页 |
| ·引言 | 第37-39页 |
| ·实验部分 | 第39-47页 |
| ·仪器与试剂 | 第39页 |
| ·电化学性质测试 | 第39-40页 |
| ·原料的制备 | 第40-42页 |
| ·合成[{(μ-SCH_2)_2N(4-NO_2C_6H_4)}Fe_2(CO)_6](1) | 第42页 |
| ·合成[{(μ-SCH_2)_2NC_6H_5}Fe_2(CO)_6](5) | 第42-43页 |
| ·合成配合物1的膦配体取代衍生物2、3和4 | 第43-44页 |
| ·合成配合物5的膦配体取代衍生物[{(μ-SCH_2)_2NC_6H_5}{Fe(CO)_2(PMe_3)}_2](6) | 第44-45页 |
| ·合成[3(FeHFe)]~+(PF_6)~- | 第45-46页 |
| ·合成[3(SH)]~+(OTf)~- | 第46页 |
| ·配合物2、3、4和[3(FeHFe)]~+(PF_6)~-的单晶培养与测试 | 第46-47页 |
| ·结果与讨论 | 第47-68页 |
| ·配合物2、3、4、[3(FeHFe)]~+(PF_6)~-和[3(SH)]~+(OTf)~-的合成及表征 | 第47-50页 |
| ·配合物2、3、4和[3(FeHFe)~+[PF_6]~-的晶体结构 | 第50-58页 |
| ·配合物2和3的变温~(31)P NMR谱 | 第58-59页 |
| ·配合物2、3、4和6的电化学研究 | 第59-63页 |
| ·配合物3的质子化与去质子化性质讨论 | 第63-66页 |
| ·配合物[3(SH)]~+[OTf]~-的H/D交换活性 | 第66-68页 |
| ·本章小结 | 第68-69页 |
| 第三章 [2Fe2S]配合物与含羧基膦配体的反应研究 | 第69-88页 |
| ·引言 | 第69页 |
| ·实验部分 | 第69-77页 |
| ·仪器和试剂 | 第69-70页 |
| ·配合物的单晶结构测定 | 第70页 |
| ·原料的合成 | 第70-73页 |
| ·合成[{(μ-SCH_2)_2NC_3H_7}{Fe(CO)_3}{Fe(CO)_2(Ph_2PCH_3)}](10) | 第73-74页 |
| ·合成[{(μ-SCH_2)_2NC_3H_7}{Fe(CO)_3}{Fe(CO)_2(Ph_2PCH_2CH_2COOH)}](11) | 第74-75页 |
| ·合成[(μ-PDT){Fe(CO)_3}{Fe(CO)_2(Ph_2PCH_2COOH)}](12) | 第75页 |
| ·合成[{(μ-SCH_2)_2NH(CH_2C_6H_4-2-Br)}Fe_2(CO)_5Ph_2PCH_2COOH]~+ClO_4~-(13) | 第75-76页 |
| ·合成[{(μ-SCH_2)_2NC_3H_7}{Fe(CO)_3}{Fe(CO)_2(Ph_2PCH_2COOC_2H_5)}](14) | 第76-77页 |
| ·结果与讨论 | 第77-87页 |
| ·配合物10-14的合成及其光谱鉴定 | 第77-78页 |
| ·配合物10、11和12的晶体结构 | 第78-84页 |
| ·配合物[{(μ-SCH_2)_2NC_3H_7}{Fe_2(CO)_6}](7)与Ph_2CH_2COOH脱羧反应机理 | 第84-87页 |
| ·本章小结 | 第87-88页 |
| 结论 | 第88-89页 |
| 参考文献 | 第89-97页 |
| 附录 | 第97-102页 |
| 攻读博士学位期间发表学术论文情况 | 第102-104页 |
| 致谢 | 第104-105页 |
