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后过渡金属催化乙烯聚合及其催化乙烯与极性单体共聚合研究

作者声明第2-3页
中文摘要第3-5页
英文摘要第5页
第一章 文献综述第13-46页
    1.1 聚乙烯工业发展简介第13-17页
        1.1.1 分类与命名第13-14页
        1.1.2 结构与性能第14页
        1.1.3 聚乙烯工艺技术简介第14-17页
    1.2 聚乙烯催化剂研究第17-26页
        1.2.1 聚乙烯催化剂发展简介第17页
        1.2.2 后过渡金属催化剂的种类第17-26页
            1.2.2.1 中性配体配位化合物第18-22页
            1.2.2.2 阴离子配体配位化合物第22-26页
    1.3 烯烃与极性单体共聚研究进展第26-40页
        1.3.1 Ziegler-Natta催化剂第26-29页
            1.3.1.1 未经过Lewis酸预处理的极性单体第27-28页
            1.3.1.2 经过Lewis酸预处理的极性单体第28-29页
        1.3.2 茂金属催化剂第29-34页
            1.3.2.1 前过渡茂金属催化剂第29-33页
            1.3.2.2 稀土茂金属催化剂第33-34页
        1.3.3 后过渡金属催化剂第34-40页
            1.3.3.1 活性中心为阳离子型的配合物第34-37页
            1.3.3.2 活性中心为中性的配合物第37-39页
            1.3.3.3 后过渡金属催化剂催化烯烃与极性单体共聚的理论研究第39-40页
    1.4 研究课题的提出第40-46页
第二章 实验及分析方法第46-53页
    2.1 主要原料及试剂第46-48页
        2.1.1 主要原料及精制第46-47页
        2.1.2 试剂的精制第47-48页
        2.1.3 单体的精制与处理第48页
        2.1.4 气体精制第48页
    2.2 聚合反应操作第48-51页
    2.3 催化剂和聚合物的测试与表征第51-53页
        2.3.1 核磁共振谱(NMR)第51页
        2.3.2 质谱(MS)第51页
        2.3.3 红外光谱(IR)第51页
        2.3.4 元素分析第51页
        2.3.5 聚合物的测试与表征第51-53页
            2.3.5.1 分子量第51-52页
            2.3.5.2 分子量分布第52-53页
第三章 极性单体的合成第53-61页
    3.1 戊烯-4-醇-1第53-54页
        3.1.1 2-氯甲基-四氢呋喃制备第53页
        3.1.2 合成戊烯-4-醇-1第53-54页
    3.2 N,N-二甲基-N-4-戊烯基胺第54-55页
        3.2.1 烯丙基氯化镁的制备第54页
        3.2.2 N,N-二甲基氯乙胺的合成第54-55页
        3.2.3 N,N-二甲基-N-4-戊烯基胺的合成第55页
    3.3 N,N-二乙基-N-4-戊烯基胺第55-56页
        3.3.1 N,N-二乙基-氯乙胺的合成第55-56页
        3.3.2 N,N-二乙基-N-4-戊烯胺的合成第56页
    3.4 N-烯丙基-N-(2,6-二异丙基)苯胺的合成第56-57页
    3.5 1,1-二甲基-丁烯-3-醇-1第57页
    3.6 十一烯酸甲酯第57-58页
    3.7 十一烯酸异丙酯第58页
    3.8 十一烯酸叔丁酯第58-59页
    3.9 N,N-二乙基烯丙胺第59-60页
    3.10 小结第60-61页
第四章 配体及其催化剂的合成第61-88页
    4.1 配体的合成第61-80页
        4.1.1 3-环戊烯基-5-甲基水杨醛(2,6-二异丙基)苯亚胺(L1)第61-63页
            4.1.1.1 2-环戊烯基对甲苯酚(7)的合成第61-62页
            4.1.1.2 3-环戊烯基-5-甲基水杨醛(8)的合成第62页
            4.1.1.3 3-环戊烯基-5-甲基水杨醛(2,6-二异丙基)苯亚氨(L1)的合成第62-63页
        4.1.2 3-烯丙基水杨醛(2,6-二异丙基)苯亚胺(L2)第63-66页
            4.1.2.1 烯丙基苯基醚(1)的合成第63-64页
            4.1.2.2 2-烯丙基苯酚(4)的合成第64页
            4.1.2.3 3-烯丙基水杨醛(9)的合成第64-65页
            4.1.2.4 3-烯丙基水杨醛(2,6-二异丙基)苯亚胺(L2)的合成第65-66页
        4.1.3 3-烯丙基-5-甲基水杨醛(2,6-二异丙基)苯亚胺(L3)第66-69页
            4.1.3.1 烯丙基-4-甲基苯基醚(2)的合成第66-67页
            4.1.3.2 2-烯丙基-5-甲基苯酚(5)的合成第67页
            4.1.3.3 3-烯丙基-5-甲基水杨醛(10)的合成第67-68页
            4.1.3.4 3-烯丙基-5-甲基水杨醛(2,6-二异丙基)苯亚氨(L3)的合成第68-69页
        4.1.4 3-烯丙基-5-氯水杨醛(2,6-二异丙基)苯亚胺(L4)第69-71页
            4.1.4.1 烯丙基-4-氯苯基醚(3)的合成第69页
            4.1.4.2 2-烯丙基-4-氯苯酚(6)的合成第69-70页
            4.1.4.3 3-烯丙基-5-氯水杨醛(11)的合成第70页
            4.1.4.4 3-烯丙基-5-氯水杨醛(2,6-二异丙基)苯亚胺(L4)的合成第70-71页
        4.1.5 3-叔丁基水杨醛(2,6-二异丙基)苯亚胺(L5)第71-73页
            4.1.5.1 3-叔丁基水杨醛(12)第71-72页
            4.1.5.2 3-叔丁基水杨醛(2,6-二异丙基)苯亚胺(L5)第72-73页
        4.1.6 3-烯丙基水杨醛苯亚胺(L6)第73-74页
        4.1.7 3-烯丙基-5-甲基水杨醛苯亚胺(L7)第74-75页
        4.1.8 3-环戊烯基-5-甲基水杨醛苯亚胺(L9)第75-76页
        4.1.9 3-烯丙基-5-氯水杨醛苯亚胺(L8)第76-77页
        4.1.10 α-二亚胺配体(L10)第77-78页
        4.1.11 烯丙基水杨醛(2,6二异丙基)苯亚胺双核(L11)第78-79页
        4.1.12 3-烯丙基-5-硝基水杨醛(2,6二异丙基)苯亚胺双核(L12)第79-80页
            4.1.12.1 3-烯丙基-5-硝基水杨醛的合成第79页
            4.1.12.2 3-烯丙基-5-硝基水杨醛(2,6二异丙基)苯亚胺双核(L12)的合成第79-80页
    4.2 配合物的合成第80-88页
        4.2.1 原料化合物的合成第80-82页
            4.2.1.1 环戊二烯第80-81页
            4.2.1.2 ZrCl_4.2THF第81页
            4.2.1.3 正丁基锂n-BuLi第81页
            4.2.1.4 NiBr_2(DME)的合成第81页
            4.2.1.5 无水氯化镍的制备第81页
            4.2.1.6 反[(苯基)双(三苯基膦)氯化镍]的制备第81-82页
            4.2.1.7 双(环辛二烯)镍的合成第82页
        4.2.2 配合物的合成第82-88页
            4.2.2.1 3-烯丙基水杨醛(2,6-二异丙基)苯亚胺镍(C2)第82-83页
            4.2.2.2 3-烯丙基-5-甲基水杨醛(2,6-二异丙基)苯亚胺镍(C3)第83页
            4.2.2.3 3-烯丙基-5-氯水杨醛(2,6-二异丙基)苯亚胺镍(C4)第83-84页
            4.2.2.4 3-环戊烯基-5-甲基水杨醛(2,6-二异丙基)苯亚胺镍(C1)第84页
            4.2.2.5 3-叔丁基水杨醛(2,6-二异丙基)苯亚胺镍(C5)第84-85页
            4.2.2.6 α-二亚胺溴化镍(C6)第85页
            4.2.2.7 α-二亚胺氯化镍(C7)第85-86页
            4.2.2.8 3-环戊烯基-5-甲基水杨醛苯亚胺锆(C8)第86-88页
第五章 后过渡金属催化乙烯聚合第88-117页
    5.1 3-环戊烯基-5-甲基水杨醛(2,6二异丙基)苯亚胺镍(C1)/Ni(COD)_2催化乙烯聚合第88-92页
        5.1.1 催化剂浓度对聚合的影响第89页
        5.1.2 聚合温度对聚合的影响第89-90页
        5.1.3 聚合压力对聚合的影响第90页
        5.1.4 聚合时间对聚合的影响第90-91页
        5.1.5 Ni(COD)_2用量的影响第91页
        5.1.6 聚合物GPC表征第91-92页
    5.2 3-环戊烯-5-甲基水杨醛(2,6二异丙基)苯亚胺镍(C1)/Al(iBu)_3催化乙烯聚合第92-94页
        5.2.1 铝比对聚合的影响第92-93页
        5.2.2 聚合时间对聚合的影响第93-94页
        5.2.3 聚合温度对聚合的影响第94页
    5.3 3-烯丙基水杨醛(2,6二异丙基)苯亚胺镍(C2)/Ni(COD)_2催化乙烯聚合第94-97页
        5.3.1 催化剂浓度对聚合的影响第95页
        5.3.2 反应温度对聚合的影响第95-96页
        5.3.3 反应压力对聚合的影响第96页
        5.3.4 反应时间对聚合的影响第96-97页
        5.3.5 聚合物分子量分布表征第97页
    5.4 3-烯丙基水杨醛(2,6二异丙基)苯亚胺镍(C2)/Al(iBu)_3催化乙烯聚合第97-99页
        5.4.1 铝比对聚合的影响第98页
        5.4.2 聚合温度对聚合的影响第98-99页
        5.4.3 聚合时间对聚合的影响第99页
    5.5 3-烯丙基-5-甲基水杨醛(2,6二异丙基)苯亚胺镍(C3)/Ni(COD)_2催化乙烯聚合第99-102页
        5.5.1 催化剂浓度对聚合的影响第100页
        5.5.2 聚合温度对聚合的影响第100-101页
        5.5.3 聚合时间对聚合的影响第101页
        5.5.4 压力对聚合的影响第101-102页
        5.5.5 聚合物分子量分布表征第102页
    5.6 3-烯丙基-5-氯水杨醛(2,6二异丙基)苯亚胺镍(C4)/Ni(COD)_2催化乙烯聚合第102-105页
        5.6.1 催化剂浓度对聚合的影响第103页
        5.6.2 聚合温度对聚合的影响第103-104页
        5.6.3 聚合压力对聚合的影响第104页
        5.6.4 聚合时间对聚合的影响第104-105页
        5.6.5 聚合物分子量分布表征第105页
    5.7 3-烯丙基-5-氯水杨醛(2,6二异丙基)苯亚胺镍(C4)/Al(iBu)_3催化乙烯聚合第105-106页
        5.7.1 铝比对聚合的影响第105-106页
        5.7.2 聚合温度对聚合的影响第106页
    5.8 3-叔丁基水杨醛(2,6二异丙基)苯亚胺镍(C5)/Ni(COD)_2催化乙烯聚合第106-109页
        5.8.1 催化剂浓度对聚合的影响第107-108页
        5.8.2 聚合温度对聚合的影响第108页
        5.8.3 聚合压力对聚合的影响第108页
        5.8.4 聚合时间对聚合的影响第108-109页
        5.8.5 聚合物分子量分布表征第109页
    5.9 3-叔丁基水杨醛(2,6二异丙基)苯亚胺(C5)/Al(i-Bu)_3催化乙烯聚合第109-112页
        5.9.1 温度对聚合的影响第110页
        5.9.2 铝比对聚合的影响第110-111页
        5.9.3 聚合时间对聚合的影响第111页
        5.9.4 聚合物分子量分布表征第111-112页
    5.10 α-二亚胺溴化镍(C6)/MAO催化乙烯聚合第112-114页
        5.10.1 浓度对聚合的影响第112-113页
        5.10.2 温度对聚合的影响第113页
        5.10.3 聚合时间对聚合的影响第113-114页
        5.10.4 铝比对聚合的影响第114页
    5.11 极性物质对各催化体系的影响第114-115页
    5.12 小结第115-117页
第六章 后过渡金属催化乙烯与极性单体共聚合第117-131页
    6.1 共聚合操作第117页
    6.2 聚合结果讨论第117-129页
        6.2.1 C5/Ni(COD)_2+Al(iBu)_3催化乙烯与极性单体共聚第117-120页
            6.2.1.1 助催化剂对共聚合的影响第118-119页
            6.2.1.2 不同极性单体对聚合活性的影响第119-120页
            6.2.1.3 极性单体浓度对聚合活性和摄入率的影响第120页
        6.2.2 C1/Ni(COD)_2+Al(iBu)_3、C1/Al(iBu)_3催化乙烯与极性单体共聚合第120-123页
            6.2.2.1 极性单体的预处理方式对聚合活性的影响第121-122页
            6.2.2.2 助催化剂对聚合活性的影响第122-123页
            6.2.2.3 极性单体浓度对聚合活性的影响第123页
        6.2.3 聚合物表征第123-129页
            6.2.3.1 乙烯与十一烯酸甲酯共聚物红外表征第123-124页
            6.2.3.2 乙烯与十一烯酸甲酯共聚物~1HNMR表征第124-125页
            6.2.3.3 乙烯与十一烯酸异丙酯共聚物IR表征第125页
            6.2.3.4 乙烯与十一烯酸异丙酯共聚物IR表征第125-126页
            6.2.3.5 乙烯与十一烯酸叔丁酯共聚物IR表征第126-127页
            6.2.3.6 乙烯与十一烯酸叔丁酯共聚物~1HNMR表征第127页
            6.2.3.7 乙烯与戊烯-4-醇-1共聚物IR表征第127-128页
            6.2.3.8 乙烯与戊烯-4-醇-1共聚物~1HNMR表征第128页
            6.2.3.9 乙烯与其他极性单体共聚第128页
            6.2.3.10 共聚物GPC表征第128-129页
            6.2.3.11 与文献比较第129页
    6.3 小结第129-131页
第七章 本论文主要结论第131-133页
附录第133-145页
致谢第145-146页
在校期间发表及待发表论文第146页

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