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全氟烷基磺酰氟诱导羧酸与1,3-二羰基化合物的酰基化或烯醇酯化反应以及诱导醇与二苯基膦氧的膦酸酯化反应

摘要第3-4页
ABSTRACT第4页
第1章 绪论第10-14页
    1.1 引言第10页
    1.2 R_fSO_2F在有机合成中的应用综述第10-13页
    1.3 本论文的研究内容第13-14页
第2章 全氟烷基磺酰氟应用于羧酸与 1,3-二羰基化合物的酰基化和烯醇酯化反应第14-68页
    1 引言第14-17页
        1.2 合成烯醇酯的常见方法第14-17页
            1.2.1 非金属催化剂催化合成烯醇酯第14-15页
            1.2.2 二氯亚砜催化促进烯醇酯的合成第15页
            1.2.3 草酰氯催化促进烯醇酯的合成第15页
            1.2.4 N-甲基吗啉和PBu_3促进生成烯醇酯第15-16页
            1.2.5 金属铜盐催化氧化酯化生成烯醇酯第16页
            1.2.6 铜盐催化活化构架C-O键生成烯醇酯第16页
            1.2.7 金(Ⅰ)-催化合成烯醇酯第16-17页
            1.2.8 醋酸银催化制备烯醇酯第17页
    2 全氟烷基磺酰氟应用于羧酸与 1,3-二羰基化合物的酰基化以及烯醇酯化反应第17-64页
        2.1 前言第17-18页
        2.2 实验方案的设计第18-20页
            2.2.1 1,3-二羰基化合物底物的考察第18页
            2.2.2 底物的拓展第18-20页
        2.3 实验仪器第20-64页
            2.3.1 实验试剂与仪器第20-21页
                2.3.1.1 实验试剂第20-21页
                2.3.1.2 实验仪器第21页
            2.3.2 实验过程第21-64页
                2.3.2.1 (反)1(乙氧基羰基)-3,3,3-三氟丙1烯2对硝基苯甲酸酯(4ae)与(反)3(4-硝基)苯甲酰氧基-4,4,4-三氟-丁酸乙酯(3ae)的合成第21-23页
                2.3.2.2 2-对氟苯甲酰基-4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯(3be)和(反)4氧代戊2烯2对氟苯甲酸酯(4bf)的合成第23-28页
                2.3.2.3 (反)4氧代戊2烯2对氯苯甲酸酯(4cf)的合成第28-31页
                2.3.2.4 (反)1(乙氧基羰基)1烯2对甲氧基苯甲酸酯(4dd)的合成,(反)1(乙氧基羰基)-3,3,3-三氟丙1烯2对甲氧基苯甲酸酯(4de)和(反)4氧代戊2烯2对甲氧基苯甲酸酯(4df)第31-38页
                2.3.2.5 (反)4氧代戊2烯2对甲基苯甲酸酯(4ef)的合成第38-41页
                2.3.2.6 (反)3(对硝基苯乙酰氧基)-4,4,4-三氟丁2烯酸酯(4fe)的合成第41-43页
                2.3.2.7 2-(对甲氧基苯乙酰氧基)-4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯(3ge)的合成第43-45页
                2.3.2.8 (反)1(乙氧基羰基)-3,3,3-三氟丙1烯2苯丁酸酯(4hf)的合成第45-48页
                2.3.2.9 (反)1(乙氧基羰基)-3,3,3-三氟丙1烯2萘甲酸酯(4ie)和(反)4氧代戊2烯2萘甲酸酯(4if)的合成第48-53页
                2.3.2.10 (反)3(肉桂酰氧基)-4,4,4-三氟丁2烯酸乙酯(4je)和(反)3乙酰基6苯基己5烯 2,4-二酮(4jf)的合成第53-58页
                2.3.2.11 (反)4氧代戊2烯2己酸酯(4kf)的合成第58-61页
                2.3.2.12 (反)4氧代戊2烯2戊酸酯(4lf)的合成第61-64页
    3 结果与讨论第64-67页
        3.1 反应条件的优化第64-66页
            3.1.1 溶剂对反应的影响第64页
            3.1.2 不同的碱对反应得影响第64-65页
            3.1.3 碱的量对反应的影响第65页
            3.1.4 温度对反应的影响第65-66页
        3.2 反应机理第66页
        3.3 小结第66-67页
    4 结论与期望第67-68页
        4.1 结论第67页
        4.2 展望第67-68页
第3章 全氟烷基磺酰氟诱导醇与二苯基磷氧的Atherton-Todd型反应第68-125页
    1 前言第68-71页
        1.1 引言第68页
        1.2 合成磷(膦)酸酯的文献综述第68-71页
            1.2.1 SO_2Cl促进磷(膦)酸酯的合成第68页
            1.2.2 二乙硼烷中间体合成磷(膦)酸酯第68-69页
            1.2.3 N-杂环卡宾催化合成磷酸酯第69页
            1.2.4 金属Rh或者Pd催化氧化合成磷(膦)酸酯第69-70页
            1.2.5 I_2/H_2O_2催化合成磷(膦)酸酯第70页
            1.2.6 Bu_4NI/TBHP催化氧化合成磷(膦)酸酯第70页
            1.2.7 铜盐催化合成磷(膦)酸酯第70页
            1.2.8 CsCO_3促进磷酸酯的合成第70-71页
            1.2.9 CHCl_3诱导磷(膦)酸酯的合成第71页
    2 全氟烷基磺酰氟诱导醇与二苯基磷氧的Atherton-Todd型反应第71-120页
        2.1 前言第71-72页
        2.2 实验方案的设计第72-74页
            2.2.1 底物的拓展第72-74页
        2.3 实验部分第74-120页
            2.3.1 实验试剂与仪器第74页
                2.3.1.1 实验试剂第74页
                2.3.1.2 实验仪器第74页
            2.3.2 实验过程第74-120页
                2.3.2.1 4-硝基苄基苯基(苯基)次膦酸酯(3a)的合成第74-78页
                2.3.2.2 4-氟苄基苯基(苯基)次膦酸酯(3b)的合成第78-81页
                2.3.2.3 4-甲基苄基苯基(苯基)次膦酸酯(3c)的合成第81-84页
                2.3.2.4 苄基苯基(苯基)次膦酸酯(3d)的合成第84-87页
                2.3.2.5 苯乙基苯基(苯基)次膦酸酯(3e)的合成第87-90页
                2.3.2.6 苯丁基苯基(苯基)次膦酸酯(3f)的合成第90-93页
                2.3.2.7 1-苯乙基苯基(苯基)次膦酸酯(3g)的合成第93-96页
                2.3.2.8 4-硝基1苯乙基苯基(苯基)次膦酸酯(3h)的合成第96-99页
                2.3.2.9 1-萘基苯基(苯基)次膦酸酯(3j)的合成第99-102页
                2.3.2.10 1-苯基1丁烯基(苯基)次膦酸酯(3k)的合成第102-105页
                2.3.2.11 异丙基苯基(苯基)次膦酸酯(3l)的合成第105-108页
                2.3.2.12 正丁基苯基(苯基)次膦酸酯(3n)的合成第108-111页
                2.3.2.13 正庚基苯基(苯基)次膦酸酯(3q)的合成第111-114页
                2.3.2.14 正癸基苯基(苯基)次膦酸酯(3r)的合成第114-117页
                2.3.2.15 环己基苯基(苯基)次膦酸酯(3s)的合成第117-120页
    3 结果与讨论第120-124页
        3.1 反应条件的优化第120-122页
            3.1.1 温度对反应的影响第121页
            3.1.2 碱对反应的影响第121页
            3.1.3 不同碱和催化剂的量对反应的影响第121-122页
            3.1.4 不同的溶剂对反应的影响第122页
        3.2 反应机理的推断第122-123页
        3.3 小结第123-124页
    4 结论与展望第124-125页
        4.1 结论第124页
        4.2 展望第124-125页
致谢第125-126页
参考文献第126-131页
攻读硕士期间的研究成果第131页

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