| 摘要 | 第4-5页 |
| Abstract | 第5-6页 |
| 第一章 绪论 | 第10-26页 |
| 1.1 引言 | 第10-14页 |
| 1.1.1 手性物质的性质和研究意义 | 第10页 |
| 1.1.2 不对称催化反应 | 第10-12页 |
| 1.1.3 过渡金属催化构建C-C键 | 第12-13页 |
| 1.1.4 亚磺酰基类化合物的结构和简介 | 第13-14页 |
| 1.1.5 亚磺酰胺化合物简介 | 第14页 |
| 1.2 亚磺酰胺类配体参与不对称催化研究 | 第14-20页 |
| 1.2.1 亚磺酰胺-膦配体 | 第14-16页 |
| 1.2.2 亚磺酰胺-烯烃配体 | 第16-18页 |
| 1.2.3 双亚磺酰胺配体 | 第18-19页 |
| 1.2.4 其他亚磺酰胺配体 | 第19-20页 |
| 1.3 手性双亚磺酰胺配体的合成 | 第20-21页 |
| 1.4 液相色谱手性分离 | 第21-24页 |
| 1.4.1 液相色谱仪 | 第21-22页 |
| 1.4.2 多糖衍生物固定相介绍 | 第22-24页 |
| 1.5 选题依据与创新性分析 | 第24页 |
| 1.6 主要研究内容 | 第24-26页 |
| 第二章 双环状亚磺酰胺手性配体的合成 | 第26-40页 |
| 2.1 引言 | 第26页 |
| 2.2 实验试剂和仪器 | 第26-28页 |
| 2.2.1 实验试剂 | 第26-27页 |
| 2.2.2 实验仪器 | 第27-28页 |
| 2.3 C_2对称双环状亚磺酰胺配体的设计 | 第28页 |
| 2.4 (S)-2,3-二氢-1,2-苯并异噻唑-1-氧化物的合成 | 第28-29页 |
| 2.5 C_2对称双环状亚磺酰胺手性配体的合成条件筛选 | 第29-31页 |
| 2.6 优化条件下C_2对称双环状亚磺酰胺配体的合成 | 第31-35页 |
| 2.6.1 (S,S)-1,4-二(2,3-二氢-1,2-苯并异噻唑-1-氧化物)-2-丁烯的合成 | 第31页 |
| 2.6.2 (S,S)-1,4-二(2,3-二氢-1,2-苯并异噻唑-1-氧化物)丁烷的合成 | 第31-32页 |
| 2.6.3 (S,S)-1,3-二(2,3-二氢-1,2-苯并异噻唑-1-氧化物)丙烷的合成 | 第32-33页 |
| 2.6.4 (S,S)-1,5-二(2,3-二氢-1,2-苯并异噻唑-1-氧化物)戊烷的合成 | 第33页 |
| 2.6.5 (S,S)-1,6-二(2,3-二氢-1,2-苯并异噻唑-1-氧化物)己烷的合成 | 第33-34页 |
| 2.6.6 (S,S)-1,2-二苄(2,3-二氢-1,2-苯并异噻唑-1-氧化物)的合成 | 第34页 |
| 2.6.7 (S,S)-1,3-二苄(2,3-二氢-1,2-苯并异噻唑-1氧化物)的合成 | 第34-35页 |
| 2.7 配体的合成结果 | 第35-36页 |
| 2.8 部分配体产物表征 | 第36-39页 |
| 2.8.1 配体L_1熔点测定 | 第36-37页 |
| 2.8.2 配体L_1旋光度测定 | 第37页 |
| 2.8.3 配体L_1氢谱分析 | 第37-38页 |
| 2.8.4 配体L_1碳谱分析 | 第38页 |
| 2.8.5 配体L_1质谱分析 | 第38-39页 |
| 2.9 本章小结 | 第39-40页 |
| 第三章 双环状亚磺酰胺手性配体-铑不对称催化芳基硼酸的共轭加成反应 | 第40-58页 |
| 3.1 引言 | 第40页 |
| 3.2 实验试剂与仪器 | 第40-41页 |
| 3.2.1 实验试剂 | 第40-41页 |
| 3.2.2 实验仪器 | 第41页 |
| 3.3 不对称催化芳基硼酸共轭加成反应条件筛选 | 第41-44页 |
| 3.3.1 双环状亚磺酰胺手性配体的筛选 | 第42页 |
| 3.3.2 催化剂以及催化剂和配体用量对环己烯酮与苯硼酸的不对称加成反应的影响 | 第42-43页 |
| 3.3.3 不同的碱对环己烯酮与苯硼酸的不对称加成反应的影响 | 第43页 |
| 3.3.4 不同的温度对环己烯酮与苯硼酸的不对称加成反应的影响 | 第43-44页 |
| 3.3.5 不同的溶剂对环己烯酮与苯硼酸的不对称加成反应的影响 | 第44页 |
| 3.4 最佳反应条件下芳基硼酸与α、β-不饱和环烯酮的反应 | 第44-53页 |
| 3.4.1 3 -苯基环己酮(3a)的合成 | 第45页 |
| 3.4.2 3 -(2-甲基苯)环己酮(3b)的合成 | 第45-46页 |
| 3.4.3 3 -(3-甲苯基)环己酮(3c) | 第46页 |
| 3.4.4 3 -(4-甲苯基)环己酮(3d)的合成 | 第46-47页 |
| 3.4.5 3 -(4-叔丁基苯基)环己酮(3e)的合成 | 第47页 |
| 3.4.6 3 -(4-氟苯基)环己酮(3f)的合成 | 第47-48页 |
| 3.4.7 3 -(2-氯苯基)环己酮(3g)的合成 | 第48页 |
| 3.4.8 3 -(3-氯苯基)环己酮(3h)的合成 | 第48-49页 |
| 3.4.9 3 -(4-氯苯基)环己酮(3i)的合成 | 第49页 |
| 3.4.10 3 -(4-溴苯基)环己酮(3j)的合成 | 第49-50页 |
| 3.4.11 3 -(4-乙烯基苯基)环己酮(3k)的合成 | 第50页 |
| 3.4.12 3 -(2-萘基)环己酮(3l)的合成 | 第50-51页 |
| 3.4.13 3 -苯基环戊酮(3m)的合成 | 第51页 |
| 3.4.14 3 -(2-甲基苯)环戊酮(3n)的合成 | 第51-52页 |
| 3.4.15 3 -(4-甲基苯)环戊酮(3o)的合成 | 第52页 |
| 3.4.16 3 -(4-叔丁基苯基)环戊酮(3p)的合成 | 第52-53页 |
| 3.5 消旋体的合成 | 第53页 |
| 3.6 高效液相测定产物的ee值 | 第53-54页 |
| 3.6.1 样品的制备 | 第53页 |
| 3.6.2 色谱条件 | 第53页 |
| 3.6.3 样品ee值的计算 | 第53-54页 |
| 3.7 本章小结 | 第54-58页 |
| 3.7.1 不对称催化产物结果分析 | 第54-56页 |
| 3.7.2 铑与配体L_1的配位分析 | 第56-58页 |
| 结论 | 第58-59页 |
| 致谢 | 第59-60页 |
| 参考文献 | 第60-66页 |
| 攻读学位期间取得的学术成果 | 第66-67页 |
| 附录 A 不对称催化产物高效液相图 | 第67-75页 |
| 附录 B 产物NMR谱图 | 第75-98页 |
| 附录 C 配体质谱图 | 第98-101页 |
