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醋酸碘苯参与的炔醇氧化反应及sp~3C-H键官能团化反应研究

摘要第3-4页
Abstract第4-5页
第一章 前言第9-28页
    1.1 高价态碘试剂简介第9-10页
    1.2 有机高价态碘试剂在有机合成中的应用第10-18页
        1.2.1 醋酸碘苯氧化醇的反应第10-11页
        1.2.2 醋酸碘苯对酚、酚醚和芳胺的去芳构化反应第11-14页
        1.2.3 醋酸碘苯参与的Hofmann和Beckmann重排反应第14-15页
        1.2.4 PhI(OAc)_2参与双键的反应第15-16页
        1.2.5 醋酸碘苯参与的氧化偶联反应(C—H键活化)第16-18页
    1.3 高价态碘试剂参与氧化炔试剂方面的研究进展第18-22页
    1.4 论文的立题第22-24页
    参考文献第24-28页
第二章 醋酸碘苯氧化炔丙醇构建α,α'-二乙酰基酮化合物第28-44页
    2.1 课题的引出第28-30页
    2.2 醋酸碘苯氧化炔丙醇的反应尝试及条件优化第30-33页
        2.2.1 反应尝试第30-31页
        2.2.2 条件优化第31-33页
    2.3 不同炔丙醇底物的拓展第33-36页
    2.4 反应机理的研究第36-39页
    2.5 丙炔醇与其他亲核试剂反应的探讨第39-40页
    2.6 产物的转化及应用第40-41页
        2.6.1 克级反应第40-41页
        2.6.2 甾体的修饰第41页
        2.6.2 合成1,3-二羟基酮化合物第41页
    2.7 一锅法合成丙三醇类化合物第41-42页
    2.8 本章小结第42-43页
    参考文献第43-44页
第三章 醋酸碘苯参与的sp~3 C——H官能团化反应第44-55页
    3.1 课题的引出第44-48页
    3.2 条件优化第48-51页
    3.3 底物拓展第51-53页
    3.4 小结第53-54页
    参考文献第54-55页
论文总结第55-56页
第四章 实验部分第56-85页
    4.1 实验通则第56页
    4.2 醋酸碘苯参与的炔醇氧化反应第56-74页
        4.2.1 丙炔醇底物的合成第56-62页
            4.2.1.1 3-环戊烷基-3-羟基丙炔(1a)的合成第57页
            4.2.1.2 3-环己基-3-羟基丙炔(1b)的合成第57页
            4.2.1.3 原料3,3-二苯基-3-羟基丙炔(1c)的合成第57-58页
            4.2.1.4 3,3-(4,4'-二甲基)二苯基-3-羟基丙炔(1d)的合成第58页
            4.2.1.5 3,3-(4,4'-二氯)二苯基-3-羟基丙炔(1e)的合成第58页
            4.2.1.6 3-甲基-3-苯基-3-羟基丙炔(11)的合成第58-59页
            4.2.1.7 3-甲基-3-(4-甲基)苯基-3-羟基丙炔(1g)的合成第59页
            4.2.1.8 3-甲基-3-(4-溴)苯基-3-羟基丙炔(1h)的合成第59页
            4.2.1.9 3-甲基-3-(4-碘)苯基-3-羟基丙炔(1i)的合成第59-60页
            4.2.1.10 3-甲基-3-(4-氟)苯基-3-羟基丙炔(1j)的合成第60页
            4.2.1.11 3-甲基-3-(4-三氟甲基)苯基-3-羟基丙炔(1k)的合成第60页
            4.2.1.12 3-甲基-3-(3-甲基)苯基-3-羟基丙炔(11)的合成第60-61页
            4.2.1.13 3-甲基-3-(3-溴)苯基-3-羟基丙炔(1m)的合成第61页
            4.2.1.14 3-苯基-3-苄基-3-羟基丙炔(1n)的合成第61页
            4.2.1.15 3,3-(4,4'-二甲氧基)二苯基-3-羟基丙炔(1r)的合成第61-62页
            4.2.1.16 3-甲基-3-(4-甲氧基)苯基-3-羟基丙炔(1s)的合成第62页
            4.2.1.17 3-甲基-3-(3-甲氧基)苯基-3-羟基丙炔(1t)的合成第62页
        4.2.2 非末端炔醇1w的合成第62-63页
        4.2.3 原料1-甲基二苯甲醇(3)的合成第63页
        4.2.4 炔丙醇(1)与PhI(OAc)_2反应合成α,α-二乙酰氧基基勇酮类化合物(2)第63-71页
            4.2.4.1 1-环戊基-α,α-二乙酰氧基丙酮(2a)的合成第64页
            4.2.4.2 1-环己基-α,α-二乙酰氧基丙酮(2b)的合成第64页
            4.2.4.3 1,1-二苯基-α,α-二乙酰氧基丙酮化合物(2c)的合成第64-65页
            4.2.4.4 1,1-(4,4'-二甲基)二苯基-α,α-二乙酰氧基丙酮化合物(2d)的合成第65页
            4.2.4.5 1,1-(4,4'-二氯)二苯基-α,α-二乙酰氧基丙酮化合物(2e)的合成第65-66页
            4.2.4.6 1-甲基-1-苯基-α,α-二乙酰氧基丙酮(2f)的合成第66页
            4.2.4.7 1-甲基-1-(4-甲基)苯基-α,α-二乙酰氧基丙酮(2g)的合成第66-67页
            4.2.4.8 1-甲基-1-(4-溴)苯基-α,α-二乙酰氧基丙酮(2h)的合成第67页
            4.2.4.9 1-甲基-1-(4-碘)苯基-α,α-二乙酰氧基丙酮(2i)的合成第67页
            4.2.4.10 1-甲基-1-(4-碘)苯基-α,α-二乙酰氧基丙酮(2j)的合成第67-68页
            4.2.4.11 1-甲基-1-(4-三氟甲基)苯基-α,α-二乙酰氧基丙酮(2k)的合成第68页
            4.2.4.12 1-甲基-1-(3-甲基)苯基-α,α-二乙酰氧基丙酮(21)的合成第68-69页
            4.2.4.13 1-甲基-1-(3-溴)苯基-α,α-二乙酰氧基丙酮(2m)的合成第69页
            4.2.4.14 1-苯基-1-苄基-α,α-二乙酰氧基丙酮(2n)的合成第69-70页
            4.2.4.15 1,1-二甲基-α,α-二乙酰氧基丙酮(2o)的合成第70页
            4.2.4.16 1-甲基-1-乙基-α,α-二乙酰氧基丙酮(2p)的合成第70页
            4.2.4.17 甾体-α,α-二乙酰氧基丙酮(2q)的合成第70-71页
        4.2.5 1,1-二苯基-α,α-二丙酰氧基酮化合物6的合成第71-72页
        4.2.6 1,1-二苯基-α,α-二乙酰氧基丙酮化合物(2c)水解得到产物(7c)第72页
        4.2.7 “一锅法”合成丙三醇类化合物8第72-74页
            4.2.7.1 “一锅法”合成1,1-二苯基-1,2,3-丙三醇化合物(8c)第72-73页
            4.2.7.2 “一锅法”合成1,1-(4,4'-二氯)二苯基-1,2,3-丙三醇化合物(8e)第73页
            4.2.7.3 “一锅法”合成丙三醇类化合物(8n)第73-74页
    4.3 醋酸碘苯参与的sp~3 C—H官能团化反应第74-82页
        4.3.1 底物1-甲基-1-苯基甲醇类底物的合成第74-77页
            4.3.1.1 1-甲基-1-苯基苯甲醇(3a)的合成第75页
            4.3.1.3 1-甲基-1,1-(4,4'-二氯)二苯基甲醇(3b)的合成第75页
            4.3.1.4 1-甲基-1-苯基-1-(4-溴)苯甲醇(3c)的合成第75-76页
            4.3.1.5 1-甲基-1-苯基-1-(3-溴)苯甲醇(3d)的合成第76页
            4.3.1.6 1-甲基-1-苯基-1-萘甲醇(3e)的合成第76页
            4.3.1.7 底物醇(3f)的合成第76页
            4.3.1.8 底物1,1-甲基-4-氯苯甲醇(3g)的合成第76-77页
            4.3.1.9 底物1-甲基-1-乙基苯甲醇(3i)的合成第77页
        4.3.2 二醋酸碘苯介导的1-甲基-1-苯基甲醇化合物的甲基sp~3C—H官能团化反应第77-82页
            4.3.2.1 甲基sp~3C—H官能团化产物(4a)的合成第77-78页
            4.3.2.2 甲基sp~3C—H官能团化产物(4b)的合成第78页
            4.3.2.3 甲基Sp~3C—H官能团化产物(4c)的合成第78-79页
            4.3.2.4 甲基sp~3C—H官能团化产物(4d)的合成第79页
            4.3.2.5 甲基sp~3C—H官能团化产物(4e)的合成第79-80页
            4.3.2.6 甲基sp~3C—H官能团化产物(4f)的合成第80页
            4.3.2.7 甲基sp~3C—H官能团化产物(4g+4g'+4g")的合成第80-81页
            4.3.2.8 甲基sp~3C—H官能团化产物(4h)的合成第81页
            4.3.2.9 甲基sp~3C-H官能团化产物(4i+4i')的合成第81-82页
    参考文献第82-85页
附录一 新化合物谱图第85-117页
附录二 攻读硕士期间发表论文情况第117-118页
致谢第118-119页

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