| 中文摘要 | 第1-6页 |
| Abstract | 第6-10页 |
| 第一章 绪论 | 第10-17页 |
| 第一节 过渡金属催化氧化二级醇的动力学拆分的研究背景及其进展 | 第10-12页 |
| 第二节 气相负离子反应的研究背景及其进展 | 第12-13页 |
| 第三节 本文的主要工作 | 第13-14页 |
| 参考文献 | 第14-17页 |
| 第二章 量子化学的基础理论和计算方法 | 第17-41页 |
| 第一节 从头计算方法的三个近似 | 第17-20页 |
| ·Born-Oppenheimer近似 | 第17-18页 |
| ·非相对论近似 | 第18-19页 |
| ·轨道近似 | 第19-20页 |
| 第二节 常用的理论计算方法 | 第20-21页 |
| ·半经验方法 | 第20页 |
| ·电子相关和后SCF方法 | 第20-21页 |
| ·MPn方法 | 第20-21页 |
| ·耦合簇方法和二次相关方法 | 第21页 |
| ·密度泛函方法 | 第21页 |
| 第三节 密度泛函理论(Density Functiona Theory,DFT) | 第21-26页 |
| ·Thomas-Fermi模型 | 第22页 |
| ·Hohenberg-Kohn定理 | 第22-24页 |
| ·Kohn-Sham方法 | 第24-26页 |
| 第四节 过渡态理论 | 第26-28页 |
| 第五节 内禀反应坐标理论 | 第28-30页 |
| 第六节 量子化学中常用的基组 | 第30-33页 |
| ·斯莱特型基组 | 第30-31页 |
| ·高斯型基组 | 第31页 |
| ·压缩高斯型基组 | 第31页 |
| ·最小基组 | 第31-32页 |
| ·劈裂价键基组 | 第32页 |
| ·极化基组 | 第32-33页 |
| ·弥散基组 | 第33页 |
| ·第三周期以后的原子基组 | 第33页 |
| 第七节 几何优化 | 第33-35页 |
| ·势能面 | 第33页 |
| ·确定最小值 | 第33-34页 |
| ·收敛标准 | 第34页 |
| ·基本输入格式和输出文件 | 第34-35页 |
| 第八节 频率分析及零点能的计算 | 第35-36页 |
| ·频率的计算 | 第35-36页 |
| ·零点能的计算 | 第36页 |
| 第九节 溶剂化效应 | 第36-38页 |
| ·研究溶剂效应的意义 | 第36-37页 |
| ·处理溶剂效应的理论模型 | 第37-38页 |
| ·PCM溶剂化自由能的构成 | 第38页 |
| 第十节 自然键轨道理论(NBO)概述 | 第38-39页 |
| 参考文献 | 第39-41页 |
| 第三章 Pt-(-)-sparteine配合物催化二级醇的氧化动力学拆分的理论研究 | 第41-51页 |
| 第一节 引言 | 第41-42页 |
| 第二节 计算方法 | 第42页 |
| 第三节 结果与讨论 | 第42-48页 |
| ·(-)-spaxteine-PtCl_2催化氧化(R)-型苯乙醇 | 第42-45页 |
| ·(-)-spaxteine-PtCl_2催化氧化(S)-型苯乙醇 | 第45-46页 |
| ·溶剂化效应 | 第46-47页 |
| ·选择性 | 第47-48页 |
| 第四节 结论 | 第48-49页 |
| 参考文献 | 第49-51页 |
| 第四章 气相中PH_2与OCS及CS_2反应的理论研究 | 第51-68页 |
| 第一节 引言 | 第51页 |
| 第二节 计算方法 | 第51-52页 |
| 第三节 结果与讨论 | 第52-66页 |
| ·PH_2-与OCS的反应机理 | 第52-58页 |
| ·反应通道1(生成产物H_2PS-+CO) | 第52-53页 |
| ·IMB-1的异构化和解离 | 第53页 |
| ·反应通道2(生成产物PCO-+H_2S) | 第53-54页 |
| ·反应通道3(生成产物PCS-+H_2O) | 第54-58页 |
| ·PH_2-与CS_2的反应机理 | 第58-65页 |
| ·通道1:产物PC(H_2CPS_2-)的生成 | 第58页 |
| ·通道2:产物PA(PCS-+H_2S)的生成 | 第58-60页 |
| ·通道3:产物PE(H_2CS-+PS)与PF(PS_2-+CS)的生成 | 第60-65页 |
| ·PH_2-与OCS、CS_2反应产物间的比较 | 第65-66页 |
| ·产物PCX-(O、S)+H_2S的形成 | 第65页 |
| ·产物H_2PS-+CX(O、S)的形成 | 第65-66页 |
| 第四节 结论 | 第66页 |
| 参考文献 | 第66-68页 |
| 致谢 | 第68-69页 |
| 附录 | 第69页 |
