摘要 | 第1-5页 |
ABSTRACT | 第5-7页 |
缩写与符号 | 第7-13页 |
第一章 前言 | 第13-35页 |
·α-氨基酸的不对称合成方法 | 第13-17页 |
·经典的酶转化法 | 第13-14页 |
·α-氢对映选择性引入方法 | 第14-15页 |
·不对称Strecker 反应 | 第15-16页 |
·不对称亲电和亲核氨基化反应 | 第16页 |
·不对称亲电和亲核烷基化反应 | 第16-17页 |
·经典的甘氨酸等当体方法 | 第17-21页 |
·U. Schollkopf 法—从氨基酸模块开始的合成 | 第17-18页 |
·D. Seebach 法—“手性中心自我再生”原理的成功应用 | 第18-19页 |
·Y. N. Belokon 法—含甘氨酸席夫碱的金属配位化合物 | 第19页 |
·W. Oppolzer 法—方便回收的天然手性源辅基 | 第19页 |
·R. M. Williams 法—典型的环系模板 | 第19-20页 |
·D. A. Evans 法—一种广泛应用的手性辅基 | 第20-21页 |
·Y. N. Belokon 法—甘氨酸席夫碱金属配位化合物 | 第21-25页 |
·Ni(II)复合物的亲核烷基化反应 | 第22-23页 |
·Ni(II)复合物的Michael 加成反应 | 第23页 |
·Ni(II)复合物与醛的Aodol 反应 | 第23-24页 |
·手性辅基参与的Retroracemisation 反应 | 第24-25页 |
·本论文研究意义及研究内容 | 第25-27页 |
·研究意义 | 第25-26页 |
·研究内容 | 第26-27页 |
·参考文献 | 第27-35页 |
第二章 甘氨酸席夫碱 Ni(II)复合物的合成 | 第35-53页 |
·(S)-N-苄基脯氨酸和(R)-N-苄基脯氨酸的合成 | 第35-36页 |
·合成路线 | 第35页 |
·溶剂选择 | 第35-36页 |
·反应物配比的选择 | 第36页 |
·BP 常量及大量制备 | 第36页 |
·(S)-和(R)-2-[N-(N’-苄基)-脯氨酰]-氨基-二苯甲酮的合成 | 第36-40页 |
·合成路线 | 第37页 |
·溶剂选择 | 第37页 |
·羧基活化试剂选择 | 第37-39页 |
·反应物配比选择 | 第39页 |
·温度条件改进 | 第39-40页 |
·(S)-BPB-Ni-GLY 和(R)-BPB-Ni-GLY 的合成 | 第40-48页 |
·合成路线 | 第41页 |
·产物NMR 谱图分析 | 第41-45页 |
·X-射线单晶衍射分析 | 第45-48页 |
·实验部分 | 第48-50页 |
·仪器和试剂 | 第48页 |
·(S)-BP 和(R)-BP 的合成 | 第48-49页 |
·(S)-BPB 和(R)-BPB 的合成 | 第49页 |
·(S)-BPB-Ni-GLY 和(R)-BPB-Ni-GLY 的合成 | 第49-50页 |
·参考文献 | 第50-53页 |
第三章 甘氨酸席夫碱 Ni(II)复合物与醛的 Aodol 反应 | 第53-64页 |
·BPB-Ni-GLY 与甲醛的反应 | 第53-60页 |
·丝氨酸席夫碱Ni(II)复合物(BPB-Ni-SER)的合成 | 第53-54页 |
·产物的NMR 分析 | 第54-56页 |
·丝氨酸席夫碱Ni(II)复合物的X-射线单晶衍射分析 | 第56-59页 |
·(R,S)-和(S,R)-BPB-Ni-SER 的水解及丝氨酸的分离 | 第59-60页 |
·甘氨酸席夫碱Ni(II)复合物与糠醛的反应 | 第60页 |
·合成路线 | 第60页 |
·反应过程讨论 | 第60页 |
·实验部分 | 第60-62页 |
·仪器和试剂 | 第60-61页 |
·(R,S)-和(S,R)-BPB-Ni-SER 的合成 | 第61页 |
·(R,S)-和(S,R)-BPB-Ni-SER 的水解及L-和D-丝氨酸的分离 | 第61-62页 |
·L-和D-丝氨酸光学纯度测定 | 第62页 |
·参考文献 | 第62-64页 |
第四章 甘氨酸席夫碱 Ni(II)复合物与卤代烃的反应 | 第64-75页 |
·甘氨酸席夫碱Ni(II)复合物与卤代烃的反应 | 第64-68页 |
·合成路线 | 第64页 |
·溶剂和碱的选择 | 第64-65页 |
·反应物配比选择 | 第65页 |
·时间对反应进程的影响 | 第65-66页 |
·产物NMR 谱图分析 | 第66页 |
·反应机理讨论 | 第66-68页 |
·复合物的水解及氨基酸的分离与纯化 | 第68-69页 |
·复合物水解 | 第68页 |
·离子交换法分离氨基酸 | 第68-69页 |
·实验部分 | 第69-74页 |
·实验仪器及试剂 | 第69页 |
·试剂制备及纯化 | 第69页 |
·复合物与卤代烃的反应 | 第69-71页 |
·复合物水解,氨基酸分离及光学纯度的测定 | 第71-74页 |
·参考文献 | 第74-75页 |
第五章 结论与展望 | 第75-77页 |
·结论 | 第75-76页 |
·展望 | 第76-77页 |
附录1:(S)-BPB-Ni-GLY 复合物单晶数据 | 第77-81页 |
附录2:(S)-BPB-Ni-(R)-SER 复合物单晶数据 | 第81-84页 |
附录3:(R)-BPB-Ni-(S)-SER 复合物单晶数据 | 第84-88页 |
附录4:复合物的NMR 谱图 | 第88-95页 |
论文发表 | 第95-96页 |
致谢 | 第96页 |