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甘氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)复合物法不对称合成α-氨基酸

摘要第1-5页
ABSTRACT第5-7页
缩写与符号第7-13页
第一章 前言第13-35页
   ·α-氨基酸的不对称合成方法第13-17页
     ·经典的酶转化法第13-14页
     ·α-氢对映选择性引入方法第14-15页
     ·不对称Strecker 反应第15-16页
     ·不对称亲电和亲核氨基化反应第16页
     ·不对称亲电和亲核烷基化反应第16-17页
   ·经典的甘氨酸等当体方法第17-21页
     ·U. Schollkopf 法—从氨基酸模块开始的合成第17-18页
     ·D. Seebach 法—“手性中心自我再生”原理的成功应用第18-19页
     ·Y. N. Belokon 法—含甘氨酸席夫碱的金属配位化合物第19页
     ·W. Oppolzer 法—方便回收的天然手性源辅基第19页
     ·R. M. Williams 法—典型的环系模板第19-20页
     ·D. A. Evans 法—一种广泛应用的手性辅基第20-21页
   ·Y. N. Belokon 法—甘氨酸席夫碱金属配位化合物第21-25页
     ·Ni(II)复合物的亲核烷基化反应第22-23页
     ·Ni(II)复合物的Michael 加成反应第23页
     ·Ni(II)复合物与醛的Aodol 反应第23-24页
     ·手性辅基参与的Retroracemisation 反应第24-25页
   ·本论文研究意义及研究内容第25-27页
     ·研究意义第25-26页
     ·研究内容第26-27页
   ·参考文献第27-35页
第二章 甘氨酸席夫碱 Ni(II)复合物的合成第35-53页
   ·(S)-N-苄基脯氨酸和(R)-N-苄基脯氨酸的合成第35-36页
     ·合成路线第35页
     ·溶剂选择第35-36页
     ·反应物配比的选择第36页
     ·BP 常量及大量制备第36页
   ·(S)-和(R)-2-[N-(N’-苄基)-脯氨酰]-氨基-二苯甲酮的合成第36-40页
     ·合成路线第37页
     ·溶剂选择第37页
     ·羧基活化试剂选择第37-39页
     ·反应物配比选择第39页
     ·温度条件改进第39-40页
   ·(S)-BPB-Ni-GLY 和(R)-BPB-Ni-GLY 的合成第40-48页
     ·合成路线第41页
     ·产物NMR 谱图分析第41-45页
     ·X-射线单晶衍射分析第45-48页
   ·实验部分第48-50页
     ·仪器和试剂第48页
     ·(S)-BP 和(R)-BP 的合成第48-49页
     ·(S)-BPB 和(R)-BPB 的合成第49页
     ·(S)-BPB-Ni-GLY 和(R)-BPB-Ni-GLY 的合成第49-50页
   ·参考文献第50-53页
第三章 甘氨酸席夫碱 Ni(II)复合物与醛的 Aodol 反应第53-64页
   ·BPB-Ni-GLY 与甲醛的反应第53-60页
     ·丝氨酸席夫碱Ni(II)复合物(BPB-Ni-SER)的合成第53-54页
     ·产物的NMR 分析第54-56页
     ·丝氨酸席夫碱Ni(II)复合物的X-射线单晶衍射分析第56-59页
     ·(R,S)-和(S,R)-BPB-Ni-SER 的水解及丝氨酸的分离第59-60页
   ·甘氨酸席夫碱Ni(II)复合物与糠醛的反应第60页
     ·合成路线第60页
     ·反应过程讨论第60页
   ·实验部分第60-62页
     ·仪器和试剂第60-61页
     ·(R,S)-和(S,R)-BPB-Ni-SER 的合成第61页
     ·(R,S)-和(S,R)-BPB-Ni-SER 的水解及L-和D-丝氨酸的分离第61-62页
     ·L-和D-丝氨酸光学纯度测定第62页
   ·参考文献第62-64页
第四章 甘氨酸席夫碱 Ni(II)复合物与卤代烃的反应第64-75页
   ·甘氨酸席夫碱Ni(II)复合物与卤代烃的反应第64-68页
     ·合成路线第64页
     ·溶剂和碱的选择第64-65页
     ·反应物配比选择第65页
     ·时间对反应进程的影响第65-66页
     ·产物NMR 谱图分析第66页
     ·反应机理讨论第66-68页
   ·复合物的水解及氨基酸的分离与纯化第68-69页
     ·复合物水解第68页
     ·离子交换法分离氨基酸第68-69页
   ·实验部分第69-74页
     ·实验仪器及试剂第69页
     ·试剂制备及纯化第69页
     ·复合物与卤代烃的反应第69-71页
     ·复合物水解,氨基酸分离及光学纯度的测定第71-74页
   ·参考文献第74-75页
第五章 结论与展望第75-77页
   ·结论第75-76页
   ·展望第76-77页
附录1:(S)-BPB-Ni-GLY 复合物单晶数据第77-81页
附录2:(S)-BPB-Ni-(R)-SER 复合物单晶数据第81-84页
附录3:(R)-BPB-Ni-(S)-SER 复合物单晶数据第84-88页
附录4:复合物的NMR 谱图第88-95页
论文发表第95-96页
致谢第96页

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