| Abstract | 第1-6页 |
| 摘要 | 第6-8页 |
| 前言 | 第8-12页 |
| ·氢甲酰化反应由来及研究进展 | 第8-10页 |
| ·氢甲酰化反应简介 | 第8-10页 |
| ·近年来氢甲酰化反应研究进展 | 第10页 |
| ·研究内容的确定 | 第10-12页 |
| 第一节 计算方法及原理简介 | 第12-15页 |
| ·密度泛函理论(Density Functional Theory，DFT) | 第12-13页 |
| ·自然键轨道理论(Nautual Bond Orbital，NBO) | 第13页 |
| ·计算方法及模型 | 第13-15页 |
| 第二节 铑催化乙烯氢甲酰化反应及其溶剂效应的密度泛函研究 | 第15-31页 |
| 2 结果与讨论 | 第15-31页 |
| ·乙烯氢甲酰化反应机理 | 第15-22页 |
| ·催化剂解离和乙烯的络合 | 第15-19页 |
| ·乙烯插入Rh—H键 | 第19页 |
| ·羰基插入反应 | 第19-20页 |
| ·H_2加成 | 第20页 |
| ·还原消除反应 | 第20-21页 |
| ·反应循环和反应势能面 | 第21-22页 |
| ·溶剂效应 | 第22-31页 |
| ·溶剂对几何构型的影响 | 第22-26页 |
| ·溶剂对自由能和反应活化自由能的影响 | 第26-28页 |
| ·溶剂对反应机理的影响 | 第28-31页 |
| 第三节 铑催化乙炔的氢甲酰化与氢化竞争反应的密度泛函研究 | 第31-43页 |
| ·结果与讨论 | 第31-42页 |
| ·乙炔的加成及插入Rh—H键反应 | 第32-35页 |
| ·乙炔的氢甲酰化反应 | 第35-38页 |
| ·PH_3加成 | 第35页 |
| ·CO插入 | 第35-36页 |
| ·H_2的氧化加成反应 | 第36-37页 |
| ·丙烯醛的还原消除反应 | 第37页 |
| ·催化剂的再生过程 | 第37-38页 |
| ·乙炔的氢化反应 | 第38-40页 |
| ·H_2氧化加成 | 第38-39页 |
| ·乙烯的还原消除 | 第39-40页 |
| ·乙炔氢化和氢甲酰化反应的势能面 | 第40-42页 |
| ·结论 | 第42-43页 |
| 第四节 铑催化丙炔的氢甲酰化和氢化竞争反应的密度泛函研究 | 第43-52页 |
| ·结果与讨论 | 第43-50页 |
| ·丙炔的络合和插入反应 | 第43-46页 |
| ·丙炔的氢甲酰化反应 | 第46-49页 |
| ·丙炔的氢化反应 | 第49-50页 |
| ·整个反应的势能面和化学选择性和区域选择性 | 第50-51页 |
| ·结论 | 第51-52页 |
| 第五节 铑催化丙烯醛的氢甲酰化和氢化竞争反应机理的密度泛函研究 | 第52-65页 |
| ·结果与讨论 | 第52-63页 |
| ·丙烯醛的加成和插入Rh—H键反应 | 第52-55页 |
| ·丙烯醛的氢化反应 | 第55-57页 |
| ·丙烯醛的氢甲酰化反应 | 第57-63页 |
| ·PH_3加成和羰基插入反应 | 第57-59页 |
| ·H_2的氧化加成 | 第59-60页 |
| ·还原消除反应 | 第60-62页 |
| ·氢甲酰化和氢化反应的势能面 | 第62-63页 |
| ·丙烯醛氢甲酰化和氢化反应的比较 | 第63-64页 |
| ·结论 | 第64-65页 |
| 第六节 铑催化甲酸乙烯酯不对称氢甲酰化反应的密度泛函研究 | 第65-78页 |
| ·结果与讨论 | 第65-75页 |
| ·甲酸乙烯酯的络合及C=C双键插入Rh—H键 | 第65-69页 |
| ·CO的加成和插入反应 | 第69-71页 |
| ·H_2的氧化加成和还原消除反应 | 第71-75页 |
| ·反应势能面与总反应循环 | 第75-77页 |
| ·结论 | 第77-78页 |
| 参考文献 | 第78-83页 |
| 已发表论文 | 第83-84页 |
| 致谢 | 第84页 |
