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多联吡啶衍生物的电荷及电子转移的强化研究

摘要第1-5页
Abstract第5-13页
引言第13-14页
第一章 文献综述第14-32页
   ·引言第14页
   ·二联吡啶配体第14页
   ·三联吡啶配体第14-15页
   ·联吡啶的合成第15-16页
   ·多联吡啶钌金属配合物的合成第16-18页
   ·多联吡啶钌配合物在光电转换方面的应用第18-23页
     ·N3和"黑染料"第18-19页
     ·多联吡啶钌分子LUMO和HOMO的能级调节第19-23页
       ·降低最低非占据轨道(LUMO)能级第19页
       ·提高最高占据轨道(HOMO)能级第19-20页
       ·引入电子给体第20-21页
       ·两亲染料第21-22页
       ·稳定性好、摩尔消光系数大的染料第22-23页
   ·联吡啶及其金属配合物在传感器中的应用第23-30页
     ·多联吡啶钌配合物MLCT态的变化第23-26页
     ·联吡啶配体的ICT荧光的变化第26-28页
     ·联吡啶配体的PET(分子内光诱导电子转移)荧光的变化第28-29页
     ·联吡啶配体与金属离子作用引起的单体-激基缔合物荧光的变化第29页
     ·含联吡啶金属的荧光受体用作阴离子识别第29-30页
   ·吡啶与吡唑或吡唑啉相连的类联吡啶第30-31页
   ·本研究工作的主要内容第31-32页
第二章 二联吡啶的合成、表征及光物理性质研究第32-48页
   ·引言第32-33页
   ·实验仪器、试剂第33-34页
   ·电化学性质测试第34页
   ·原料的制备第34-42页
     ·原料N-(2-氧-2-{2-吡啶基})吡啶碘盐的合成第34-35页
     ·对苯甲基丁烯酮酸制备第35页
     ·化合物4-(对甲基苯)-2,2’-联吡啶(B1)的合成第35-36页
     ·化合物4-苯基-2,2’-联吡啶(B4)的合成第36页
     ·1-甲醛基二茂铁的合成第36-37页
     ·化合物B5的合成第37页
     ·化合物B6-B9的合成第37-40页
     ·化合物B10-B13的合成第40-42页
   ·结果与讨论第42-47页
     ·联吡啶的合成第42-43页
     ·取代对配体结构的影响第43页
     ·紫外—可见吸收光谱的研究第43-44页
     ·激发发射光谱的研究第44-46页
     ·氧化还原电位的研究第46-47页
   ·本章小结第47-48页
第三章 三联吡啶的合成、表征及光物理性质研究第48-74页
   ·引言第48-50页
   ·实验仪器、试剂及方法第50页
     ·光物理性质测试第50页
     ·配体T3的单晶结构测定第50页
   ·化合物的合成第50-56页
     ·酪氨酸乙酯盐酸盐第50-51页
     ·4′-(对甲基苯)-2,2′:6′,2″-三联吡啶第51页
     ·4′-(对硝基苯)-2,2′:6′,2″-三联吡啶(T5)第51-52页
     ·4′-(三苯基胺)-2,2′:6′,2″-三联吡啶(T6)第52页
     ·4′-(3,4,5-三甲氧基苯)-2,2′:6′,2″-三联吡啶(T7)第52页
     ·4′-(2-呋喃)-2,2′:6′,2″-三联吡啶(T8)第52页
     ·3′-乙酸乙酯-4′-(2-呋喃)-2,2′:6′,2″-三联吡啶(T9)第52-53页
     ·4′-((酪氨酸乙酯)-碳酰胺基)-2,2′:6′,2″-三联吡啶(T11)第53-54页
     ·配体T1-T4的合成第54-56页
   ·结果与讨论第56-73页
     ·三联吡啶的合成第56-57页
     ·配体T3的晶体结构第57-59页
     ·紫外可见光谱的研究第59-62页
     ·激发发射光谱的研究第62-65页
     ·伴随ICT激发态形成过程的构象变化第65-67页
     ·pH对配体T1-T4的紫外吸收和荧光光谱的影响第67-69页
     ·金属离子对配体T1-T4的荧光光谱的影响第69-70页
     ·氧化还原性质和电荷转移热力学研究第70-72页
     ·金属离子对T12的氧化还原电位的研究第72-73页
   ·本章小结第73-74页
第四章 类联吡啶及其金属配合物的合成、表征及光物理性质研究第74-92页
   ·引言第74-75页
   ·实验仪器、试剂及方法第75页
   ·化合物的合成第75-78页
     ·1-苯基-3-(2-吡啶)-5-对甲苯-2-吡唑啉(P1)的合成第75-76页
     ·1-苯基-3-(2-吡啶)-5-(9-蒽基)-2-吡唑啉(P2)的合成第76页
     ·1-苯基-3-(2-吡啶)-5-(4-N,N′-二甲基苯)-2-吡唑啉(P3)的合成第76-77页
     ·化合物Ru844和Ru1016的合成第77页
     ·化合物Ru844的合成第77-78页
     ·化合物Ru1016的合成第78页
     ·化合物Ru840的合成第78页
     ·化合物Ru1012的合成第78页
   ·结果与讨论第78-91页
     ·类联吡啶及其金属化合物的合成第78-79页
     ·P3的晶体结构第79-81页
     ·钌金属配合物红外光谱的研究第81页
     ·紫外可见吸收光谱的研究第81-82页
     ·钌金属配合物的氧化还原测试第82-83页
     ·Cu~(2+)在有机相中对Ru840紫外可见吸收光谱的影响第83-86页
     ·P3对铜离子的荧光响应第86-91页
       ·P3在不同溶剂中的荧光光谱第86-87页
       ·pH对P3荧光强度的影响第87-90页
       ·P3对铜离子的选择性第90-91页
   ·本章小结第91-92页
第五章 联吡啶钌金属配合物的合成及其光诱导电子转移研究第92-116页
   ·引言第92-94页
   ·实验部分第94-99页
     ·仪器、试剂及实验方法第94页
     ·染料的合成第94-99页
       ·2,2′-bpy-4,4′-di-CONH-L-tyrosine ethyl ester(L′)第95页
       ·化合物Ru1的合成第95-96页
       ·化合物Ru2的合成第96-97页
       ·化合物Ru3的合成第97页
       ·化合物Ru4的合成第97-98页
       ·化合物Ru5-Ru7的合成第98页
       ·化合物Ru8-Ru9的合成第98-99页
   ·结果与讨论第99-114页
     ·中间体的合成第99页
     ·染料的合成第99-100页
     ·染料结构的表征第100-101页
     ·染料的紫外可见吸收光谱第101-103页
     ·染料的激发-发射光谱第103-105页
     ·染料的氧化还原电位研究第105-110页
     ·染料的激光闪光光解研究第110-114页
   ·本章小结第114-116页
第六章 联吡啶锌金属配合物对磷酸盐选择性识别的研究第116-142页
   ·引言第116-117页
   ·实验部分第117-123页
     ·仪器和试剂第117页
     ·实验方法第117-118页
       ·不同溶剂中的光谱研究第117页
       ·荧光量子产率的测定第117-118页
       ·不同pH的荧光光谱测定第118页
       ·对阴离子的识别测定第118页
       ·磷酸根浓度对荧光强度的测定第118页
     ·配体及锌配合物的合成第118-123页
       ·荧光探针2-Zn的合成第118-119页
       ·荧光探针3-Zn的合成第119-120页
       ·荧光探针4-Zn的合成第120页
       ·Pyr-bpy1的合成第120-122页
       ·Pyr-bpy1-Zn的合成第122页
       ·Pyr-bpy2的合成第122页
       ·Pyr-bpy3的合成第122-123页
   ·结果与讨论第123-141页
     ·1-Zn对焦磷酸根的选择性识别第123-126页
       ·配体1对Zn~(2+)的络合作用第123页
       ·配体1与Zn~(2+)自组装后对焦磷酸的作用第123-125页
       ·配体1与Zn~(2+)作用及1-Zn与焦磷酸作用的吸收光谱的研究第125-126页
     ·2-Zn对磷酸根的选择性识别第126-131页
       ·配体2在不同溶剂中的荧光光谱和pH滴定荧光光谱第126-127页
       ·2-Zn对磷酸根的作用第127-130页
       ·2-Zn对磷酸根的络合第130-131页
       ·2-Zn对焦磷酸根的作用的吸收光谱第131页
     ·3-Zn对磷酸根的识别第131-137页
       ·配体3在不同溶剂中的荧光光谱和pH滴定荧光光谱第131-133页
       ·3-Zn对磷酸根的作用第133-135页
       ·3-Zn对磷酸根的络合第135-136页
       ·3-Zn对焦磷酸根的作用的吸收光谱第136-137页
     ·4-Zn对磷酸根的识别第137-138页
     ·四个锌三联吡啶配合物选择性识别磷酸根的原因初探第138-139页
     ·Pyr-bpy1、Pyr-bpy2和Pyr-bpy3及其锌配合物的荧光性质第139-141页
   ·本章小结第141-142页
第七章 吩噻嗪取代的联吡啶钌金属配合物对阴离子的作用研究第142-152页
   ·引言第142-143页
   ·实验部分第143-145页
     ·仪器及试剂第143页
     ·化合物的合成第143-145页
       ·N-(吩噻嗪-10-碳酰基)-乙二胺第143页
       ·配体PTZ-bpy的合成第143-144页
       ·Ru(bpy)_2Cl_2·2H_2O的合成第144页
       ·化合物Ru-PTZ的合成第144-145页
     ·化合物的合成第145页
   ·结果与探论第145-151页
     ·阴离子对Ru-PTZ核磁氢谱的影响第145页
     ·阴离子对Ru-PTZ紫外可见吸收的影响第145-146页
     ·阴离子对Ru-PTZ发射光谱的影响第146页
     ·阴离子对Ru-PTZ氧化还原电位的影响第146-148页
     ·Ru-PTZ的激光闪光光解研究第148-151页
       ·Ru-PTZ的时间分辨吸收光谱第148页
       ·Ru-PTZ的分子内电子转移研究第148-151页
   ·本章小结第151-152页
结论第152-154页
参考文献第154-163页
创新点摘要第163-164页
攻读博士学位论文期间发表学术论文情况第164-165页
致谢第165-166页

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