空心钛硅分子筛催化二乙胺氧化制备二乙基羟胺工艺及副反应机理研究
| 致谢 | 第5-6页 |
| 摘要 | 第6-7页 |
| ABSTRACT | 第7-8页 |
| 缩写、符号清单、术语表 | 第12-13页 |
| 1 文献综述 | 第13-32页 |
| 1.1 研究背景 | 第13-14页 |
| 1.2 钛硅分子筛概述 | 第14-18页 |
| 1.2.1 钛硅分子筛TS-1 | 第14-15页 |
| 1.2.2 空心钛硅分子筛HTS | 第15-16页 |
| 1.2.3 钛硅分子筛Ti-MWW | 第16-18页 |
| 1.3 TS-1/H_2O_2催化氧化机理 | 第18-23页 |
| 1.3.1 钛过氧活性中心的形成 | 第18-20页 |
| 1.3.2 自由基的形成 | 第20-22页 |
| 1.3.3 电子顺磁共振 | 第22页 |
| 1.3.4 溶剂效应 | 第22-23页 |
| 1.4 TS-1/H_2O_2体系的应用 | 第23-27页 |
| 1.4.1 酮氨肟化 | 第24-25页 |
| 1.4.2 烯烃环氧化 | 第25-26页 |
| 1.4.3 苯制苯酚 | 第26页 |
| 1.4.4 醇氧化 | 第26-27页 |
| 1.5 DEHA的合成工艺 | 第27-29页 |
| 1.5.1 DEA氧化法 | 第27页 |
| 1.5.2 三乙胺氧化热解法 | 第27-28页 |
| 1.5.3 钛硅分子筛催化氧化DEA的研究进展 | 第28-29页 |
| 1.6 钛硅分子筛的失活与再生 | 第29-31页 |
| 1.6.1 钛硅分子筛的失活 | 第29-30页 |
| 1.6.2 钛硅分子筛的再生 | 第30-31页 |
| 1.7 本文研究的目的与意义 | 第31-32页 |
| 2 研究内容与实验方法 | 第32-38页 |
| 2.1 课题的研究内容 | 第32页 |
| 2.2 实验试剂与仪器 | 第32-33页 |
| 2.2.1 主要试剂 | 第32-33页 |
| 2.2.2 主要仪器 | 第33页 |
| 2.3 物质的检测分析 | 第33-34页 |
| 2.3.1 气相色谱(GC) | 第33-34页 |
| 2.3.2 气相质谱联用仪(GC-MS) | 第34页 |
| 2.3.3 电子顺磁共振(EPR) | 第34页 |
| 2.4 催化剂的表征 | 第34-35页 |
| 2.4.1 热重分析仪(TG) | 第34页 |
| 2.4.2 氨程序升温脱附(NH_3-TPD) | 第34-35页 |
| 2.4.3 氮等温吸附分析(BET) | 第35页 |
| 2.4.4 X射线多晶衍射技术(XRD) | 第35页 |
| 2.5 实验数据处理 | 第35-37页 |
| 2.6 本章小结 | 第37-38页 |
| 3 实验部分 | 第38-50页 |
| 3.1 DEHA与副产物硝酮的制备 | 第38页 |
| 3.2 DEHA的合成反应 | 第38-46页 |
| 3.2.1 反应时间的影响 | 第38-39页 |
| 3.2.2 溶剂的影响 | 第39-42页 |
| 3.2.3 温度的影响 | 第42-44页 |
| 3.2.4 催化剂用量的影响 | 第44-45页 |
| 3.2.5 H_2O_2用量的影响 | 第45-46页 |
| 3.3 DEHA制取工艺的改进 | 第46-49页 |
| 3.3.1 工艺提出背景 | 第46-47页 |
| 3.3.2 工艺的考察试验 | 第47-48页 |
| 3.3.3 工艺路线的确定 | 第48-49页 |
| 3.4 本章小结 | 第49-50页 |
| 4 主副反应机理分析 | 第50-61页 |
| 4.1 机理的实验与论证 | 第50-60页 |
| 4.1.1 催化剂对副反应的影响 | 第50-51页 |
| 4.1.2 溶剂对副反应的影响 | 第51-52页 |
| 4.1.3 EPR自由基捕获实验 | 第52-57页 |
| 4.1.4 羟自由基(·OH)的影响实验 | 第57-59页 |
| 4.1.5 主副反应可能的机理 | 第59-60页 |
| 4.2 本章小结 | 第60-61页 |
| 5 催化剂失活与再生 | 第61-69页 |
| 5.1 催化剂失活研究 | 第61-62页 |
| 5.2 催化剂再生研究 | 第62-63页 |
| 5.3 失活催化剂的表征 | 第63-68页 |
| 5.3.1 失活催化剂的TG分析 | 第63-64页 |
| 5.3.2 失活催化剂的NH_3-TPD分析 | 第64-65页 |
| 5.3.3 失活催化剂的BET分析 | 第65-67页 |
| 5.3.4 再生催化剂的XRD分析 | 第67-68页 |
| 5.4 本章小结 | 第68-69页 |
| 6 总结与展望 | 第69-72页 |
| 6.1 总结 | 第69-70页 |
| 6.2 展望 | 第70-72页 |
| 参考文献 | 第72-80页 |
